Хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

В результате побочной реакции образуется то или иное количество сульфона, особенно если сульфируемое вещество находится в избытке и применяется высокоактивный сульфирующий агент, например серный ангидрид или хлорсульфоновая кислота. Отдельные замещенные фенолы превращаются при энергичном [c.7]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Хлорсульфоновая кислота является тем не менее весьма интересным сульфирующим агентом тогда, когда получаемые с ее помощью сульфохлориды легко выделяются или разделяются, особенно при сульфировании толуола. [c.80]

На рис. 1.3-1.5 изображены реакторы для сульфирования жидких углеводородов с применением различных по конструкции мешалок. В качестве сульфирующего агента применяют обычно концентрированную серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.45]

Хлорсульфоновая кислота является весьма активным сульфирующим агентом Например, с бензолом она реагирует более гладко и даже в еще более мягких условиях, чем олеум (0°С вместо 20 °С при избытке бензола) [c.141]

Для введения сульфогруппы применяются различные сульфирующие агенты серная кислота различных концентраций, олеум, серный ангидрид, сернистый ангидрид и кислород, сернистая кислота в виде солей щелочных металлов, сернистый ангидрид и хлор, хлорсульфоновая кислота и др. [c.246]

В описанном промышленном процессе [110] осуществляется прямое присоединение толуола к хлорсульфоновой кислоте при перемешивании. В процессе используется около 3,2 молей хлорсульфоновой кислоты на 1 моль толуола вместо 2 молей, требуемых по теории. Это согласуется с развитыми выше положениями о второй стадии, что дпя установления равновесия реакции необходимо применять избыток кислоты, чтобы довести реакцию до конца и обеспечить хороший выход. Надо также отметить, что этот процесс дает при —5°около 40 % желательного изомера и в общем соответствует зависимости выхода изомеров от температуры, изложенной в предыдущем разделе, а именно что при более низких температурах повышается выход о-изомера. Голлеман и Коленд [52] суммировали сравнительные выходы изомеров, образовавшихся при использовании двух сульфирующих агентов при 35°. Эти данные приведены в табл. 8. [c.532]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

Реакторы для сульфирования (сульфураторы) работают обычно пернодическп. Изготовляют их из чугуна или кислотоупорной стали. В качестве сульфирующего агента обычно используют серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.325]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Хлорсульфоновая кислота является весьма активный сульфирующим агентом. При добавлении бензола к избытку хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре образуется с выходом 70% бензолсульфохлорид [25], содержащий лишь следы дифенилсульфона, однако нри избытке бензола главными продуктами реакции являются бензолсульфокислота и сульфон [26]. [c.12]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

Сульфирование резорцина и его производных. Обработка резорцина эквивалентным количеством серной кислоты при комнатной температуре [355] приводит к 4-сульфокислоте. Аммониевая соль последней получается нагреванием резорцина с сульфаминовой кислотой [341]. При нагревании с олеумом [356] до 100° резорцин превращается в 4,6-дисульфокислоту, которую можна получить также при помощи хлорсульфоновой кислоты [357], взяв 5 весовых частей последней на 1 часть резорцина, и ведя реакцию в сероуглеродном растворе при 0° или при комнатной температуре. С 10 частями хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре и в отсутствии растворителя получается дисульфохлорид с выходом 90% с большим избытком сульфирующего агента при 10° образуется 2,4,6-трисульфохлорид. [c.57]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Так как сульфирование парафиновых углеводородов для получения алкилсульфонатов обычными сульфирующими агентами — серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой, серным ангидридом — затруднительно и не дает удовлетворительного выхода алкилсульфокислот, то промышленное производство поверхностно-активных веществ этого типа стало [c.431]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

Сульфирование ароматических соединений чаще всего сопровождается побочной реакцией образования сульфонов Аг ЗОг, особенно в тех случаях, когда применяют активные сульфирующие агенты (например, трехокись серы или хлорсульфоновую кислоту) в количестве, недостаточном для основной реакции. Реакция образования сульфонов обратима в присутствии избытка серной кислоты эти соединения переходят в сульфокислоты . Очень характерно образование циклических сульфонов в ряду дифенила [c.250]

Из тио ксана и серного ангидрида может быть получен комплекс, аналогичный диоксан-сульфотриоксиду. Он образуется при действии на тиоксан дымящей серной кислоты, серного ангидрида, метилсульфоновой, хлорсульфоновой или фторсульфоновой кислот. По патентным данным этот комплекс является хорошим сульфирующим агентом и при действии на непредельные соединения и спирты дает соответствующие сульфопроизводные. Более подробных сведений о нем не имеется. [c.262]

Сульфирующим агентом служит также хлорсульфоновая кислота ISO3H (монохлорангидрид серной кислоты). Однако ее применение требует точной дозировки в соответствии со стехиометрией данной реакции, так как избыток приводит к образованию суль-фохлорида [c.123]

Проблему выделения можно обойти, если в качестве сульфирующего агента применять хлорсульфоновую кислоту. Прн этом образуются трудпорастворимые в воде сульфохлориды, которые [c.404]

Гидролиз получающихся эфиров обычно усиливается с повышением температуры. Поэтому сульфирование ведут, при возможно низкой температуре (30—40°С). В качестве сульфирующих агентов используют серную кислоту (моногидрат и олеум), хлорсульфоновую кислоту (HSOз l), серный ангидрид (стабилизированный), аминосульфоновую кислоту (ЫНгЗОзН) и др. [c.151]

Сульфатирование хлорсульфоновой кислотой отличается больше глубиной сульфатирования, необходимостью небольшого избытка сульфирующего агента и наличием отходов в виде сульфата натри 68 [c.68]

Альдегиды и кетоны, имеющие подвижные атомы водорода, весьма чувствительны к обычным сульфирующим агентам, и при действии крепкой серной или хлорсульфоновой кислоты, а также олеума они полимеризуются и осмоляются только иногда, с плохими выходами, образуются сульфокислоты. Описаны лишь единичные случаи прямого сульфирования кетонов и, особенно, альдегидов. Так, при действии 50%-ного олеума на уксусный, пропионовый альдегиды и ацетон, наряду с продуктами разложения, можно получить сульфосоединения . Ацетофенон сульфируется в уксусном ангидриде 15%-ным олеумом до со-сульфо-ацетофенона [c.260]

Далее сульфирующими агентами служат хлорсульфоновая кислота (монохлорангидрид серной кислоты) lSOgH, некоторые вещества, могущие выделять серный ангидрид при реакциях, и — реже — сернистая кислота в виде солей (при одновременном восстановлении заместителя, уже имеющегося) и иногда кислые соли серной кислоты. [c.72]

При проведении процесса сульфирования обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях однако сульфируемое вещество вводится в состоянии раствора в каком-либо неизменяемом в процессе растворителе. Это облегчает взаимодействие, если сульфируемый продукт сам не легко образует в условиях реакции гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. Как пример такого ведения процесса можно привести сульфирование нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое осуществляется обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой р-нафтола в растворе частью в суспенсии нитробензола или о-нитротолуола Нитроуглеводороды здесь конечно удобнее, [c.84]

В качестве сульфирующих агентов обычно применяются концентрированная серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота (Н50зС1). [c.28]

Хлорсульфоновая кислота используется в качестве сульфирую-его агента в случаях, когда нужно получить не саму сульфокис-)ту, а ее хлорангидрид (сульфохлорид). Чтобы направить реакто сульфирования хлорсульфоновой кислотой в сторону получе-1Я сульфохлорида, требуется применять 4—6-кратный избыток (орсульфоновой кислоты. [c.37]

Для сульфирования аренов применяют и другие сульфирующие агенты олеум - раствор 80з в Н2804, комплексы 80з - диоксан, 80з -пиридин, хлорсульфоновая кислота Н80зС1. [c.163]

Под сульфированием понимают процесс введения сульфогрупп 50зН в ядро. В зависимости от перерабатываемого продукта сульфирующим агентом может служить 92—95%-ная серная кислота, олеум (3—65%-ный) и хлорсульфоновая кислота. Реакция сульфирования сопровождается выделением воды [c.283]

ХЛОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА SO2 KOH), (пя —80 °С, Гкш, 155 °С (с разл.) d 1,750. Бурно реаг. с водой, образуя H2SO4 и НС1. Сильная к-та. Получ, взаимод. НС1 с SOs, Сульфирующий и сульфохлорирующий агент в произ-ве красителей, моющих и лек. ср-в, синт. смол и др. дымообразующее ср-во. Вызывает ожоги кожи и тяжелые поражения дыхат. путей. [c.663]

В качестве сульфирующего агента чаще всего применяется трехокись серы, взаимодействие которой с первичными спиртами, например в пленочных реакторах, дает алкилсульфаты с выходом до 95%. Возможно также использование серной и хлорсульфоновой кислот, однако на практике эти реагенты употребляются реже. [c.529]

Высокие требования, предъявляемые к чистоте и изомерному составу исходных сульфохлоридов, делают невозможным получение их прямым сульфохлорированием дифенила и дифенилоксида хлорсульфоновой кислотой. Так, дисульфохлорид дифенила, полученный этим методом с выходом 41 мол.% даже после перекристаллизации из хлороформа имеет температуру плавления 192° С, что иа десять градусов ниже температуры, соответствующей плавлению чистого 4,4 -дисульфохлорида дифенила [2]. Невозможность получения моносульфохлоридов этим способом связана с те.м, что под действием такого сильного сульфирующего агента, как хлорсу,пьфоновая кислота, протекает более глубокое сулг.фи-рование дифенила н дифенилоксида. [c.122]

Колдуэлл сообщил, что применение в качестве катализатора хлорокиси фосфора вместо серной кислоты резко увеличивает выходы енолацетатов за счет уменьшения образования побочных продуктов. Эти результаты довольно неожиданны, так как фосфорная кислота в реакциях ацетилирования проявляет очень слабый каталитический эффект. Интересные результаты получены Янгом , применившим катализаторы, нерастворимые ни в карбонильных соединениях, ни в енолацетатах. Эти катализаторы получают обработкой углеродсодержащих материалов сульфирующими и окислительными агентами (серная кислота, хлорсульфоновая кислота и т. д.) с целью введения в них суль-фо- и карбоксильных групп. Преимуществом таких катализаторов является то, что они могут быть удалены после реакции простым фильтрованием, что исключает дорогостоящие операции нейтрализации, осаждения или дистилляции, используемые для удаления обычных гомогенных катализаторов. Применение гетерогенных катализаторов, кроме того, уменьшает количество побочных продуктов наконец, эти катализаторы не теряют своей активности и могут применяться повторно. [c.305]