Галоидные с цианидами

Изонитрилы образуются также с хорошим выходом при взаимодействии галоидных алкилов с цианидом серебра (Готье) [c.237]

Действие цианидов. В результате взаимодействия галоидных алкилов с цианисты.м калием образуются цианистые соединения — нитрилы [c.79]

Щелочные и щелочноземельные цианиды, равно как и цианистая ртуть, хорошо растворимы в воде. Соли тяжелых металлов нерастворимы. Главные свойства Этих соединений аналогичны свойствам соответствующих галоидных солей. [c.12]

Галоиды. Толстую проволоку (—3 мм) красной меди прокаливают в окислительном пламени газовой горелки до тех пор, пока пламя не перестанет окрашиваться в зеленый цвет. По охлаждении проволоки на конец ее наносят капельку (или кристаллик) испытуемого вещества. При внесении в пламя горелки пламя окрашивается в зеленый цвет за счет образования летучей галоидной меди. Это очень чувствительная проба на С1, Вг и I, но гораздо менее чувствительная на Р. Органические цианиды и при отсутствии галоидов тоже дают эту реакцию. [c.47]

Потенциометрическое титрование дает возможность проводить определение галоидных солей, роданидов, цианидов, сульфидов. [c.55]

Галоидные соли состоят непосредственно из электроположительного металла и солеобразующего элемента — галогена или радикала электроотрицательного характера. К галоидным солям относятся фториды, хлориды, бромиды, иодиды, цианиды. [c.35]

Вопрос о строении солей синильной кислоты остается не вполне ясным. Исследование структур кристаллов цианидов некоторых металлов показало, что узлы кристаллических решеток у них заняты атомами металлов и группами СЫ, причем расстояния Ме—С и Ме—N одинаковы. Это обстоятельство не позволяет считать, что металл связан преимущественно с углеродом или преимущественно с азотом. В растворах же цианиды реагируют, по-видимому, в ионной форме, а потому на основании их реакций, например с галоидными алкилами, этот вопрос тем более не может быть решен. [c.323]

Вместо хлористого натрия могут быть использованы некоторые другие соли с катионами и анионами подходящих размеров. Галоидные соли, кристаллизующиеся по типу хлористого натрия и имеющие межатомное расстояние 2,75 А и ниже, не способны активизировать полимеризацию, в то время как соли с межатомными расстояниями, лежащими в интервале от 2,81 А (значение для хлористого натрия) до 3,29 А, образуют эффективные катализаторы. Активность солей соответственно возрастает в ряду хлористый калий, бромистый натрий, бромистый калий и хлористый натрий. Маленький ион лития пригоден только в сочетании с большим ионом иода, когда межатомное расстояние равно 3,02 А, а маленький ион фтора может быть использован только в сочетании с большим ионом цезия (межатомное расстояние равно 3,01 А). Для приготовления алфиновых катализаторов пригодны также цианиды и тиоцианаты натрия и калия. [c.243]

Цианид калия-С 4 (табл. 3-18) является удобным исходным продуктом для синтеза функционально меченных одно- и двухосновных карбоновых кислот и их производных. Меченые кислоты получают в результате гидролиза нитрилов, в свою очередь образующихся при взаимодействии K N с галоидными алкилами. Таким методом синтезируют малоновую-1С , пиро-виноградную-2С , янтарную-I кислоты и т. д. Взаимодействием K N с альдегидами и кетонами получают циангидрины, [c.679]

Проба Бейльштейна, как уже сказано, слишком чувствительна, и требуется умение, чтобы отличить окрашивание пламени, вызываемое присутствием следов примесей положительную пробу могут дать даже те вещества, которые долгое время стояли на воздухе, содержащем пары соляной кислоты. Кроме того, может произойти ошибка и в случае некоторых содержащих азот веществ, именно гетероциклов, которые, как предполагается, дают при термическом разложении цианиды, окрашивающие пламя, подобно галоидным солям меди, в зеленовато-голубой цвет. [c.11]

Характер развития процесса коррозии определяется резко выраженной склонностью обоих состояний окисления меди к образованию комплексных соединений. Одновалентная медь окисляется кислородом воздуха, переходя в двухвалентную, и действует затем как окислитель . Медь образует комплексные соединения с цианидами, галоидными соединениями, аммиаком, а также с водой. Образование комплексных соединений означает понижение [c.239]

В зависимости от условий ион цианида может вступать в реакцию в форме или в форме С = 1 . В первом случае положительный конец диполя у галоидного алкила будет ориентире- [c.290]

Катодные волны. 1. Н е о р г а н и ч е с к и е катионы. Большое число ионов металлов, в виде простых гидратированных ионов нли комплексных ионов, восстанавливается на ртутном капельном электроде, образуя разбавленные амальгамы. Щелочноземельные и щелочные металлы дают катодные волны при очень отрицательных потенциалах. Для того чтобы получить истинные диффузионные токи этих металлов, необходимо употреблять в качестве индиферентного электролита такие соли, как галоидные соли или гидроокиси тетра-алкил-замещенных аммония, которые не восстанавливаются до выделения водорода из воды. Чтобы определить два металла в смеси, когда ионы металла дают волны, возникающие ири том же потенциале, часто используют комплексообразование. Например, смесь ионов таллия и свинца в растворе хлористого калия дает единую волну, гак как потенциалы полуволны ионов свинца и полуволны ионов таллия почти идентичны. В присутствий цианистого калия или щелочи, дающих комплексы только со свинцом, потенциал полуволны свинца становится более отри- цательным, а для ионов таллия остается неизменным. Кривая / — Е в растворе цианида или щелочи имеет две волны, которые легко различаются. .. - [c.199]

Значенне этого метода состоит в том, что он позволяет синтезировать амины с дополнительным атомом углерода, так как нитрилы могут быть получены из галоидных алкилов и цианидов щелочных металлов [c.343]

Реакция между галоидным алкилом и цианидом металла [c.436]

Реакция имеет особое препаративное значение, так как при этом образуется новая связь С—С. При омылении нитрилы превращаются в кислоты. Ароматические нитрилы не могут быть получены, подобно алифатическим, из галоидных соединений и цианистого калия ввиду того, что атом галоида, связанный с ароматическим ядром, недостаточно реакционноспособен. Описанный метод имеет в ароматическом ряду то же препаративное значение, что и реакция галоидных соединений с цианидами щелочных металлов в алифатическом ряду. [c.581]

Эти важные функциональные производные кислот получаются, как уже указывалось выше, обработкой реакционноспособных галоидных соединений цианидами щелочных металлов или в ароматическом ряду в результате реакции диазосоединений с цианистой медью (реакция Зандмейера). [c.801]

Различие в поведении цианистого серебра и цианидов натрия и калия в реакциях с галоидными алкилами объясняется их различным строением. В то время как цианиды щелочных металлов содержат циан-ионы N , цианистое серебро содержит ковалентно связанные атомы серебра. [c.836]

Ц Присутствии хлоридов, бромидов и иодидов осажденное цианистое серебро должно быть отделено от галоидных солей серебра. Это может быть удобно выполнено кипячением осадка с раствором уксуснокислой окисной ртути, в котором цианистое серебро растворится с образованием уксуснокислого серебра и цианистой ртути. Раствор фильтруют, отделяя, та им образом, цианид от галоидного серебра. Серебро в фильтрате определяют осаждением в виде хлористого серебра и последующим восстановлением хлористого серебра в токе водорода до металлического серебра. Необходимо восстанавливать хлористое серебро вместо того, чтобы прямо его взвешивать в виде хлористого серебра в виду того, что серебро при осаждении увлекает с собой некоторое количество ртути, которая будучи включена в осадок, не улетучивается припрокаливании хлористого серебра. [c.32]

Соли циа.нистоводород.ной кислоты, цианиды, по boh.vi свойствам весьма сходны с соответствующими солями галоидных соединений от последних они от.тичаются своей спо.собностью к образованию комплексных солей, в водных растворах которых. концентрация циан-ионов чрезвычайно мала и которые поэтому е дают некоторых реакций, характерных для цианистоводородной кислоты. [c.361]

Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. В то время как дихлорэтан только очень медленно реагирует с раствором карбоната натрия при 100°, этиленхлоргидрин гидролизуется одной водой (около 15% при 97° в течение 12 часов) и количественно превращался в этиленгликоль в течение 1 часа при действии раствора карбоната натрия при 105° Можно было бы привести много других примеров. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль с аминами или едкими щелочами он образует окись этилена со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидроксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [c.527]

Получение нитрилов. Реакция перви-чных и вторичных галоидных алки.тов с цианидами металлов приводит к образованию нитрилов по уравнению [c.879]

Иногда встречаются трудности при проведении реакции галоидных ялкилов с цианидами натрия или калия в водно-спиртовом растворе или в более высококипящем растворителе. Однако первичные и вторичные хлориды и бромиды легко, с выделение тепла, реагируют с цианистым натрием в растворах диметилсульфоксида, давая соответствующие нитрилы с хорошим выходом (Фридман и Шех-тер, 1960). [c.426]

Дуалистическая система, однако, имела слабую сторону допускалось, что все кислоты содержат кислород, как это постулировал Лавуазье. Ранее было уже сказано, что Дэви, Гей-Люссак и Тенар доказали тщатель-нь и экспериментальными исследованиями, что хлор и иод—элементы, а, не ожсленные радикалы, что щелочные металлы представляют собой также Элементы и что в хлористо- и иодистоводородной кислотах нет кислорода проведенными Гей-Люссаком исследованиями циана и цианидов было доказано, что цианистоводородная кислота также не содержит кислорода, а через некоторое время стало известно, что в серо- и теллуро-водороде также нет кислорода. Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Берцелиус только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Это было триумфом идей Дэви по мнению которого основной составной частью кислот является водород, а не кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом исследования щавелевой кислоты и ее солей. Несостоятельность прежней кислородной теории кислот подтвердилась также опытами Джона Фредерика Даниеля (1790—1845), профессора химии в Королевском колледже в Лондоне, который, изучая электролиз солей, заметил, что при прохождении электрического тока через подкисленную воду и растворы солей, например через раствор сульфата калия, на отрицательном полюсе выделяется количество водорода, пропорциональное числу эквивалентов основания, содержащегося в соли Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит Двойное разложение однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной — радикал SO4, названный оксисулъ-фионом. Необходимость прибегнуть к такому представлению о конституции всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, йо даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [c.208]

Например, при действии на третичные галоидные алкилы солей азотистой кислоты наряду с олефинами образуются не нитросоединения, а эфиры азотистой кислоты, при действии цианидов металлов — не нитрилы, а изонитрилы, при действии рода-нидов — не алкилродаииды, а горчичные масла. [c.52]

TOI). Все сложные эфиры минеральных кислот в химическом отношении довольно активные веш,ества. Реакции, п которые они вступают, аналогичны реакциям галоидных алкилов. К числу таких реакций относятся реакции обмена углеводородного радикала на атом металла пли водорода, т. о. реакции алкнлпрова-ния. Сложные эфиры минеральных кислот взаимодействуют с водой, аммиаком, нитратами, цианидами и другими соединениями. [c.75]

Изонитрилы, называемые так ке карбиламинами, в небольших количествах образуются при синтезе нитрилов, особенно в тех случаях, когда нитрилы получают взаимодействием галоидного алкила с цианидом щелочного металла. Изош1трилы очень ядовиты, и не исключена возмо кность, что токсичность нитрилов обусловлена действием изонитрилов, присутствующих в впде примесей. Изонитрилы отличаются отвратительным запахом. Реакция образования изонитрилов служит для идентификации первичных аминов [c.438]

Как уже отмечалось ранее ( 1 доп. 96), обеим формам синильной кислоты соответствуют алкильные производные типов R N (нитрилы) и RN (изонитрилы, или к а р б и л а м и н ы). Общим методом их получения может служить взаимодействие соответствующего галоидного алкила с цианидом калия или серебра. В первом случае основным продуктом реакции является нитрил, во втором — карбиламин. Простейшие их представители — ацетонитрил ( H3 N) и метилкарбиламин ( H3N ). [c.64]

Алкильные соединения одновалентного золота были получены в виде бесцветных мономерных комплексов с триэтилфосфином типа ( aHjjaPAuR (точки плавления метильного, этильного и фенильного производных равны соответственно 62, 57 и 68°С). Значительно разнообразнее они для трехвалентного золота. Представляющий собой желтую маслянистую жидкость Аи(СНз)з разлагается уже при —35° С> но растворимые в эфире белые кристаллы его комплекса с этилеидиамином — [(СНз)зАи]гЕп довольно устойчивы при обычной температуре и быстро разлагаются лишь около 95° С. Наиболее обширно представлены бесцветные диалкильные производные общего типа RoAuX (где X —С1, Вг, 1, N н др.). Из них галиды димерны (с галоидными мостиками), а цианид тетрамерен и представляет собой плоское кольцо, образованное с участием донорно-акцепторных связей N-> Аи. Иодид плавится при 79 С, переходя в красную, очень взрывчатую жидкость. Темно-красные димерные моноалкилы [RAuF2]2 также [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология