Реакционноспособность обработки орг. растворителями

Условия проведения энд кэппинга , в том числе предварительная подготовка и обработка поверхности с целью перевода оставшихся непрореагировавших атомов хлора в гидроксильные или другие реакционноспособные группы, выбор растворителей, катализаторов, условий реакции, как правило, составляют ноу хау фирмы. Часто проведение энд кэппинга практически не меняет таких характеристик сорбента, как содержание углерода, удельная поверхность и др., однако характер взаимодействия с [c.97]

Реакционная способность является важной характеристикой структуры волокна. Разработано несколько методов определения этой характеристики для хлопкового волокна, каждый из которых, разумеется, относится только к конкретным условиям измерения. Вероятно, самый элегантный и наиболее точный метод— это дейтерирование (в сочетании с инфракрасной спектроскопией), которое представляет собой парофазную реакцию и протекает в отсутствие растворителя, способного вызывать набухание волокна и, следовательно, изменять степень его упорядоченности. Впервые данный метод был использован при изучении пленок из регенерированной и бактериальной целлюлозы. Обработка специально приготовленных пленок из хлопковой целлюлозы парами ОгО сопровождается дейтерированием всех реакционноспособных гидроксильных групп. В результате этого [c.300]

Микросферы на основе полимеров и реакционноспособных олигомеров (РСО) получают термической обработкой распыленных растворов или эмульсий. С этой целью могут быть применены растворы любых пленкообразующих полимеров. При использовании РСО процесс изготовления включает испарение растворителя, прогрев распыленной монолитной частицы, расширение паров или газов внутри частицы и окончательное отверждение микросферы [36—42]. [c.161]

Удаление химическим путем примесей, катализирующих деструкцию полимера. Остающиеся в полимере катализаторы полимеризации часто ускоряют процесс деструкции, особенно в случае полиолефинов низкого давления. Обычно по окончании полимеризации катализаторы Циглера — Натта переводят в неактивную форму, добавляя вещества с реакционноспособным атомом водорода (например, спирты) и затем вымывая водой (с добавкой поверхностно-активных веществ) [738, 1093, 1778, 2644]. Улучшение стабильности достигается дополнительной обработкой полимера серной кислотой, содержащей 10— 30% воды и смачивающее средство (спирты, эфиры, сорбит и жирные кислоты), промыванием водой или смесью воды с растворителями [697, 1844, 2201, 2662, 2982]. [c.352]

Описанный метод моншо использовать также для анализа каптана в большинстве пищевых продуктов, причем с такой же надежностью как резорциновый метод. Особое внимание следует обратить на очистку образца. Как отмечалось выше, каптан является очень реакционноспособным веществом и может, вероятно, превращаться в другие вещества в пищевых гомогенатах. Следовательно, наиболее важным способом определения остаточных количеств каптана является поверхностная обработка плодов и вегетативных частей растений органическими растворителями, поскольку в этом случае каптан не имеет возможности взаимодействовать с метаболитами в водной фазе. [c.518]

Резинаты нещелочных металлов, в зависимости от способа получения, делят на плавленые и осажденные. Плавленые резинаты обычно изготовляются лутем введения тонкораздробленных окислов металлов при перемешивании в расплавленную канифоль при 200—270° если окись металла мало реакционноспособна, ее заменяют солями, легко обменивающими металл, обычно солями уксусной кислоты. Осажденные резинаты получают путем обработки в растворе натриевого канифольного мыла солью соответствующего металла в лабораторных условиях лучше всего в качестве растворителя брать спирт, в котором мыло мало гидролизуется, в промышленных условиях обычно берут воду. [c.561]

Для выделения углеводородов была также предложена обработка 85%-ной или 88%-НОЙ серной кислотой . Однако оба эти способа меньще подходят, чем обработка смесью фосфорной и серной кислот, так как последняя действует сильнее на химически реакционноспособные растворители. Еще большее влияние оказывает тепло, выделяющееся при обработке серной кислотой. При повышении температуры из третичных и вторичных спиртов и дан<е из некоторых первичных спиртов, например из 2-этилбутанола-1 и 2-этилгексанола-1, могут образоваться нерастворимые олефины (отщепление воды), ароматические углеводороды могут сульфироваться. [c.954]

Восстановление сложноэфирных и лактонных группировок является в настоящее время общей реакцией в химии углеводов, причем выбор восстанавливающего агента определяется, как правило, растворимостью восстанавливаемого соединения. Высоко реакционноспособный алюмогидрид лития [И, 12] применяется в тех случаях, когда используется сухой органический растворитель, а боргидриды калия и натрия [13] — когда наиболее подходящим растворителем служит вода. Боргидриды щелочных металлов успешно реагирует со сложными эфирами углеводов и лак-тонами, но наиболее подходящим для этой цели является боргидрид натрия, поскольку он растворим и в воде и в эффективном органическом растворителе бмс-2-метоксиэтиловом эфире (диглиме) [5]. Растворимость продукта реакции может также влиять на успешное протекание восстановления, особенно если приходится иметь дело с высокомолекулярными соединениями. Кроме того, большое значение имеет легкость выделения продуктов реакции из комплексов с ионами металлов [14, 15] или с борат-ионом [16, 17]. Чтобы вызвать диссоциацию таких комплексов, часто необходима специальная обработка в частности, это относится к поли-гидроксильным соединениям. Ввиду высокой реакционной способности гидридов металлов по отношению к карбонильным группам вообще при восстановлении сложных эфиров необходимо защищать альдегидные и кетонные функциональные группы углевода (см., однако, [18]) обычно образованием гликозида (ацетали и кетали не реагируют). Реакции восстановления гидридами металлов обычно осуществляются при умеренных температурах (О—60°), длятся они от получаса до 3 час. Если условия реакции тщательно подобраны, выходы целевых продуктов обычно высокие. [c.231]

Надежные результаты укрепления и гидрофобизации карбонатных пород достигаются пропиткой их КОС (табл. 12). В камень вводят либо раствор кремнийорганического полимера, растворитель из которого испаряется, либо мономеры, которые полимеризуются внутри капилляров, пор и трещин камня, либо реакционноспособные олигомеры. Благодаря низкой вязкости достаточно концентрированных растворов кремнийорганических полимеров достигается глубинная пропитка каменных материалов растворами кремнийорганических полимеров. КОС образуют пленки, обладающие высокой стойкостью к внешним воздействиям (перепады влажности и температуры, УФ-облучение). Высокая гидрофобность поверхностей, обработанных КОС, особенно важна для объектов, находящихся на открытом воздухе. Как правило, обработка камня кремнийорганическими препаратами не изменяет оптических свойств поверхности, в отличие, например, от ПБМА, который зажиряет поверхность. [c.94]

Таким образом, химическая модификация поверхности склеиваемых материалов — один из эффективных способов повышения прочности клеевых соединений. Уже рассматривалось применение аппретов для обработки стекла, возможно также применение продуктов, содержащих реакционноспособные метакри-ловые, винильные, аминогруппы и легко гидролизуемые ацетоксигруппы для модификации поверхности других материалов, в частности полимеров. Их наносят на склеиваемые поверхности в виде разбавленных растворов. После удаления растворителя наносят клеевой слой и склеивают. Наличие полярных групп обеспечивает надежную связь металл — подслой — клей в условиях повышенной влажности и температуры. Изменение химической структуры поверхностного слоя полимеров может быть достигнуто путем прививки к ним полярных мономеров, например эфиров метакриловой кислоты. Такую прививку можно осуществить при ультрафиолетовом, рентгеновском или радиационном облучении. [c.53]

Суспендирование ПВХ в таком растворителе, как хлорбензол, приводящее к набуханию полимера, может способствовать удалению низкомолекулярных фракций, которые, по-видимому, содержат наибольшее количество реакционноспособных и чувствительных к тепловому воздействию участков цепи. Роль этого эффекта подтверждается опытом, в котором ПВХ набухал в хлорбензоле, высаж-дался метанолом и затем выделялся из осадка. Обработка ПВХ, суспендированного в хлорбензоле, (С2Н5)2А1С1 с последующим добавлением метанола значительно повышает термическую стабильность [61. Однако, если пленки, полученные прессованием на воздухе при 200 °С, были желтыми, то стабильность полимера при переработке, определяемая на пластографе Брабендера по изменению крутящего момента при 195 °С, была превосходной й измерялась в часах, а не в минутах. [c.248]

Главной реакцией р-дикетонов является их моно- или диалкилирование по Са через енолят-ион [36]. Для этого обычно используются алкилгалогениды, и поскольку соблюдается нормальный порядок реакционной способности, иодиды предпочтительнее бромидов. Для метилирования и этилирования можно применять диалкилсульфаты, для введения высших алкильных групп — ал-кил-п-толуолсульфонаты применялись также более реакционноспособные фторбораты триалкилоксония. В качестве растворителей часто используют спирты, однако диполярные апротонные растворители, особенно ДМСО, способствуют особенно быстрому протеканию реакций [36, 302]. Гладкое а-алкилирование многих р-дикетонов достигается обработкой метилиодидом или другими активными иодидами в присутствии карбоната калия в качестве основания и с использованием ацетона в качестве растворителя. Другими обычными основаниями служат алкоксиды или гидроксиды щелочных металлов [250, 299, 303]. Если используется 1 экв или более основания, то до некоторой степени может происходить диалкилирование избыток карбоната калия и алкилгалогенида дает прекрасные выходы а,а-диалкилированного продукта. Две различные группы можно ввести путем последовательных реакций [304]. Алкилирование циклогександиона-1,3 изучено особенно подробно влияние многих факторов на эту реакцию суммировано в [300]. [c.631]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Реакционноспособные производные высокомолекулярных меркаптанов [200] получают обработкой меркаптанов альдегидами и галоидоводородами, эфироподобными соединениями из альдегидов и галоидоводородов, а-галоидалкиловыми эфирами низших карбоновых кислот или простым а, а -дихлордиметиловым эфиром. Для получения продуктов, не растворимых в органических растворителях, Берк [201 ] рекомендует нагревать полимерные ненасыщенные эфиры многоатомных спиртов (глицерина, гликоля или целлюлозы) и ненасыщенных карбоновых кислот с мономерными ациклическими политиолами в присутствии воздуха. [c.247]

Поскольку кислород в состав облучаемой мишени не входит, возможны два пути образования кислородсодержащих соединений. Во-первых, часть кислородсодержащих радиоактивных продуктов может получиться при взаимодействии каких-либо углеродсодержащих соединений с окклюдированными в кристалле воздухом (мишень предварительной обработке в вакууме не подвергалась), водой и другими загрязнениями. Во-вторых, кислородсодержащие радиоактивные продукты могут получиться при взаимодействии с водой — растворителем соединений, являющихся в обычных условиях чрезвычайно неустойчивыми и реакционноспособными. Так, соединение НС(КН)Вгпри гидролизе могло бы дать СО или НСООН, а имин СН2 = КН мог бы дать формальдегид [31]. [c.324]

Алкильные производные ртути сравнительно мало реакционноспособны, и реакции обмена часто протекают очень медленно. Типичным примером реакции, проводимой в инертном растворителе, является синтез этиллития, осуществляемый взаимодействием свеженарезанных кусочков металлического лития с диэтил ртутью в бензоле или лигроине. Реакция заканчивается приблизительно через 3 дня при температуре 65° чистый этил-литий можно получить кристаллизацией из профильтрованного т)его10Г0 раствора [2]. Триалкильные производные алюминия можно получить обработкой диалкилртути избытком тонкоиз-мельченного металлического алюминия и нагреванием в запаян- [c.64]

Р-Сультон I (или его диоксан-карбониевый ион 1а) в последнее время рассматривается как первичный продукт сульфирования алкенов [43, 46—50]. Вероятно, аналогичные продукты образуются со свободным 80з и другими комплексами серного ангидрида. Сультоны такого типа действительно были выделены при сульфировании стирола [44, 50] и ряда фторированных этиленов (см. табл. 2.8). Несмотря на то что бутен-1 и д.тгинноцепочечные алкены с концевой двойной связью образуют -сультоны при сульфировании в жидком сернистом ангидриде [185] или в отсутствие растворителя [31а], попытка получить сультон при сульфировании этилена закончилась неудачно — был получен полимерный сультон по реакции типа (2-9). р-Сультоны очень реакционноспособны и нестаби.пьны и могут образовывать один или несколько продуктов различного типа, как это показано на схеме, в зависимости от различных факторов (соотношения реагентов [48], температуры [47, 327], метода последующей обработки продукта [48], степени полимеризации применяемого серного ангидрида и содержания в нем влаги [100,121]. Продолжительное время реакции (при низкой температуре) или высокая температура (короткое время реакции) благоприятствуют образованию сульфонатов типа V [454]. В случае алкенов с разветвленными цепями пространствешгые факторы, которые зависят [c.51]

Химические свойства. Так как в них отсутствуют гидроксильные группы с их подвижными атомами, они менее реакционноспособны, чем спирты. П. Э., в состав которых входят лишь предельные радикалы, часто используются при различных химических реакциях в качестве инертных растворителей. Могут рассматриваться, как производные оксисоединений. Наиболее простой способ превращения оксисоедине-ний в простые эфиры — обработка спиртов водоотнимающими средствами, когда из двух молекул исходного вещества образуется эфир. [c.249]

При нагревании эквимольных количеств исходных реагентов в среде полярного растворителя до температуры порядка 175 °С в результате взаимодействия аминогрупп тетрамина с карбоксильными группами диангидрида образуется незациклизованный промежуточный продукт I. Равновероятность образования двух типов структур I не доказана. Выделенный из реакционной среды промежуточный продукт структуры 1 подвергают дальнейшей термообработке при 200—250 °С в вакууме или в инертной среде. В результате реакции соседних амино- и карбонильных групп лроходит частичная внутримолекулярная циклизация с образованием полимера структуры II, содержащего внутри макроциклов реакционноспособные группы. Продукты, имеющие структуру I и II, растворимы в концентрированной серной кислоте, а также в смешанном растворителе, состоящем из ДМСО, КОН, Na2S04 и содержащего 1—2% (масс.) воды. Указывается, что из 8%-ных растворов в любом из этих растворителей по мокрому способу формования могут быть получены волокна, которые после дополнительной термообработки при 350—400 °С в среде азота приобретают высокую термическую стабильность и имеют химическую структуру типа III. Полимер структуры III может быть получен при обработке в инертной атмосфере или в вакууме полимера структуры II он растворим в метан-сульфокислоте. Механические свойства волокна из такого полимера и способ получения волокна приведены в табл. 4.42. [c.175]

Япония) или неорганических наполнителей и обработанных штапельных волокон (заявка 54-156041, 55-69680 Япония), в том числе в сочетании с традиционными добавками, снижающими горючесть декабремдифенилоксидом, оксидом сурьмы(П1), фосфатными пластификаторами. Полибутадиен также рекомендуют модифицировать обработкой реакционноспособными растворителями (стиролом, метилметакрилатом), после чего смешивать с гексабромбензолом и ЗЬгОз (пат. 57-27127 Япония) или совмещать с бромированным фенил (мет) акрилатом и проводить радиационное отверждение композиции. В результате получаются самозатухающие покрытия (заявка [c.95]

Большое повышение реакционноспособности гидратцеллюлозных материалов после обработки водой и затем органическими растворителями было подтверждено Штаудингером, Джоле и Хенком при исследовании ацетилирования природной целлюлозы и гидратцеллюлозы смесью уксусного ангидрида и пиридина. Значительное повышение скорости ацетилирования после указанной обработки является одним из характерных отличий гидратцеллюлозы. Обработка природной целлюлозы водой и затем органическими растворителями не повышает скорости ее ацетилирования. [c.82]

Инклюдированной целлюлозой называется препарат целлюлозы, подвергнутый обработке водой, затем органическим растворителем и после этого высушенный. При сушке часть органического растворителя, продиффундиро-вавшего в набухшее волокно, не удаляется, а удерживается — инклюди-руется — в волокне. Наличие молекул жидкости в высушенном волокне изменяет реакционноспособность препарата. [c.87]

Механизм процесса инклюдпрования целлюлозой до настоящего времени не выяснен, в частности не исследованы изменения реакционной способности целлюлозы при обработке ее органическими веществами в других реакциях этерификации (например, нитрации), а не только ацетилирования. Повидимому, основной причиной повышения реакционной способности инклюдированной целлюлозы является невозможность, по стерическим причинам, удаления органических жидкостей, продиффундиро-вавших внутрь набухшего волокна, при высушивании волокна. Вследствие присутствия молекул органического вещества внутри волокна расстояние. между макромолекулами увеличивается и образование более прочных (водородных) связей между макромолекулами при высушивании набухших препаратов затрудняется, а иногда становится вообще невозможным. Благодаря большему расстоянию между макромолекулами, возможность диффузии этерифицирующих реагентов внутрь волокна повышается, что и приводит к повышению скорости процесса этерификации. Следовательно, обработка влажного целлюлозного волокна органическими растворителями оказывает определенное влияние на его структуру и свойства. Изменяется реакционноспособность целлюлозы в некоторых реакциях этерификации, изменяются и механические свойства волокна. [c.88]

Значение плоской конфигурации для устойчипостп трифенилметильных радикалов ясно следует из того факта, что радикал триптицил (I), в котором три бензольных ядра не могут принять плоской конфигурации, не образуется при обработке соответствующего бромирован-ного производного металлами. Радикал I был получен из перекиси соответствующей карбоновой кислоты, и он ведет себя как очень реакционноспособный короткожпвущий свободный радикал, вырывающий атомы водорода пз растворителя с образованием трнптпцена (П. Д. Бартлетт, 1950 г.). [c.379]

Хлорирование алифатической цепи в молекуле полистирола не может быть использовано для получения растворимых производных полистирола. Эта реакция сопровождается хлорированием фенильного ядра и дегидро-хлорировапием, так как атомы хлора у третичного атома углерода трудно вступают в реакции замещения, если при этом не имеет места сольволиз, который в свою очередь затрудняется вследствие нерастворимости полистирола в гидроксилсодержащих растворителях. Более эффективным оказывается хлорирование поливинилтолуола, поскольку хлор, взаимодействуя преимущественно с метильными группами, образует продукт, который после обработки триметиламином превращается в водорастворимый полимер. Исходя из результатов, полученных при хлорировании кумола и толуола в присутствии тгарт-бутилгипохлорита, обладающего такой же специфичностью действия, как и хлор, можно рассчитать [102], что в моно-хлорпроизводном изопропилтолуола 68,5% от общего количества связанного хлора находится в метильных группах, 24,7% — в а-положении в изопропильных группах и 6,8%— в Р-положении. Радикалы в а-поло-жении в полимерной цепи поливинилтолуола резонансно не стабилизированы, как в молекуле кумола радикалы, образующиеся в р-положении, оказываются более реакционноспособными, так как в этом положении углерод является вторичным. При среднем содержании хлора, соответствующем образованию монохлорпроизводных, в продукте реакции может содержаться значительное количество дихлорзамещенных производных. Оптимальной будет структура производного, при которой атомы хлора достаточно удалены друг от друга. Хлорирование бензольного ядра, катализируемое соединениями металлов, в значительной степени подавляется при связывании ионов металлов в комплексы, например с фосфорной кислотой. Хлорирование ядер триалкилбензолов протекает, по-видимому, в отсутствие металлических катализаторов, как это имеет место при бромировании мезитилена [103, 104]. [c.245]

Для получения этилцеллюлозы в производственных условиях применяют этерификацию щелочной целлюлозы этилхлоридом [242а]. При низкой степени замещения (около 1) этилцеллюлоза растворима в воде [211]. Однако реакцию обычно проводят до получения этилцеллюлозы со степенью замещения 2,2—2,8, растворимой в органических растворителях. В лаборатории в качестве этилирующих реагентов можно применять диэтилсульфат [32а] или этилтолуолсульфонат [426]. Хлориды (или другие обладающие алкилирующей способностью производные) высших спиртов менее реакционноспособны в этой реакции. Это объясняется тем, что реакция протекает в гетерогенной среде и диффузия алкили-рующих реагентов в целлюлозу, обработанную водным раствором щелочи, затруднена [242а]. Однако имеются указания на возможность синтеза пропиловых, бутиловых и амиловых эфиров целлюлозы при действии алкилхлоридов на щелочную целлюлозу. Лучшие результаты могут быть получены при обработке щелочной или растворенной в четвертичном основании целлюлозы алкилбромидом. В этих условиях реагируют даже алкилгалогениды с разветвленной цепью [4016]. [c.304]

Алкоголят целлюлозы, не содержащий избытка щелочи, был получен обработкой целлюлозы раствором натрия в жидком аммиаке [347] или путем обменной реакции целлюлозы с алкоголятами натрия [363]. Было показано, что надмолекулярная структура существенно влияет на характер взаимодействия целлюлозы с этилатом таллия в различных растворителях, причем реакция протекает только в более доступных участках [10]. Если мононатрийалкоголят целлюлозы получать обработкой целлюлозы раствором гидроокиси натрия в абсолютированном бутиловом спирте, наиболее реакционноспособной оказывается гидроксильная группа у второго атома углерода элементарного звена [238а], однако реакция протекает не вполне избирательно, как предполагалось ранее 1394а]. [c.311]