Платиновый катализатор регенерация

Весьма важны с точки зрения экономики процесса срок службы катализатора и продолжительность межрегенерационного периода. Применительно к зарубежным установкам, работавшим на платиновом катализаторе, различали регенеративный и нерегенеративный процессы. В первом случае установка может работать на более жестком режиме, так как один из реакторов периодически отключается для регенерации. При нерегенеративном процессе запасной реактор отсутствует и продолжительность пробега определяется стабильностью активности катализатора. [c.45]

Потеря активности катализатора обусловлена отложением на, его поверхности кокса. Катализатор регенерируют, продувая его газом (азотом) с небольшой концентрацией кислорода — не более 0,5% (об.). Во избежание перегрева катализатора выжиг кокса проводится вначале при 250—300 °С, затем температура повышается до 400 °С. При мягком режиме риформинга возможна длительная эксплуатация катализатора без окислительной регенерации, но с периодической обработкой платинового катализатора водородом. [c.46]

Рассмотрим теперь собственно процесс регенерации применительно к платиновым катализаторам. Эти катализаторы располагают в трех последовательных реакторах и после отравления подвергают окислительной регенерации. Поскольку катализаторы дезактивируются при перегреве, регенерацию начинают при низких концентрациях кислорода (0,2—0,4%), подаваемого в первый реактор. При таком режиме последовательно выжигается кокс в 1, 2 и 3 реакторах и процесс регенерации требует нескольких суток. [c.320]

Использование системы (IX.52) возможно при фиксированных начальных значениях Со и ро- При регенерации платинового катализатора Со меняется ступенчато в ходе процесса, что необходимо учитывать. [c.321]

Платиновый катализатор медленно покрывается коксом и сернистыми соединениями и со временем теряет свою активность. Регенерацию катализатора проводят выжиганием кокса и сернистых отложений смесью инертного газа и воздуха под давлением 1 МПа. Выжигание осуществляется в тех же реакторах в три ступени при температуре 300 -350 °С- в первой ступени, 380 - 420 - во второй и 450 - 500 - в третьей. [c.15]

Влияние неорганических примесей. Производные свинца и мышьяка, присутствующие в сырье, - сильные каталитические яды. Наличие свинца может быть обусловлено различными причинами, например использованием общего трубопровода для сырья и товарного этилированного бензина. Соединения свинца не удаляются из сырья даже при гидроочистке, и он, накапливаясь на катализаторе дезактивирует его. Платиновые катализаторы, содержащие 0,5% свинца и более, уже не удается полностью активировать при регенерации. При последующей регенерации дезактивация алюмоплатинового катализатора еще более ускоряется, и катализатор становится непригодным. Что же касается соединений мышьяка, то они полностью удаляются при гидроочистке 151. [c.22]

В течение многих лет катализаторы риформинга совершенствовались вместе с самим процессом. Наиболее широко применяемые сегодня катализаторы риформинга представляют собой один или несколько драгоценных металлов, нанесенных на оксид алюминия. Оксид алюминия в качестве носителя, используется в одной из двух кристаллических форм т) или у. г]-Форма содержит больше кислотных центров, чем -у-форма, и служит носителем для большинства монометаллических платиновых катализаторов. Она имеет более развитую начальную поверхность. При катализе и регенерациях илощадь поверхности этого носителя снижается. Уменьшение площади поверхности ограничивает срок службы катализаторов лишь несколькими циклами. [c.148]

Для нанесенных катализаторов при окислительной регенерации может наблюдаться уменьшение дисперсности активного компонента. Основной причиной изменения дисперсности активного компонента в нанесенных катализаторах, как и в случае других пористых катализаторов, является удаленность системы от состояния равновесия [1]. После периода разработки дисперсная структура катализатора находится в некотором стационарном состоянии, когда дисперсность в данных температурных условиях не изменяется. Однако в процессе окислительной регенерации перегревы и действие паров воды ускоряют рост частиц. Например [130-132], под действием высоких температур происходит укрупнение частиц платины на поверхности носителя. При нагревании до 500 °С наблюдается рост частиц платины и соответствующее уменьшение поверхности платины и степени превращения в реакции гидрирования бензола [132]. При нагревании до 600-800 °С платиновый катализатор практически полностью теряет активность, что видно из приведенных ниже данных . [c.61]

Одна из первоначальных схем подачи кислородсодержащего газа при регенерации платинового катализатора представлена на рис. 5.1. Воздух и инертный газ смешивали на входе в сепаратор 13. Смесь проходила последовательно по межтрубному пространству теплообменников 5,7, 9 п 11 через секции печи и реакторов 4, затем по трубному пространству этих же теплообменников и через холодильники 1 я 3 при 35 °С поступала в сепаратор 2. Далее смесь через колонну 6, адсорбер 8, заполненный оксидом алюминия, и сепаратор 10 подавали в циркуляционные компрессоры 12. [c.99]

Рис. 5.2. Измененная схема подачи воздуха на регенерацию платинового катализатора на установке 35-5

К особенностям регенерации биметаллических катализаторов необходимо отнести следующие. Восстановление водородом, подученным на других установках платформинга, не рекомендуется [184] во избежание гидрокрекинга содержащихся в нем углеводородов, в результате которого закоксовывается катализатор. Практика показала, что чисто платиновый катализатор можно восстанавливать водородом риформинга, если в нем нет углеводородов тяжелее пропана [184]. Для восстановления биметаллического катализатора предлагается только электролитический водород, хотя и сообщаются примеры успешного восстановления биметаллического катализатора водородом риформинга [177, 185]. [c.101]

При современных методах регенерации платиновых катализаторов риформинга продолжительность их работы на промышленных установках достигает 5—10 лет [200—202]. Длительная эксплуатация [c.87]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

В СССР наибольшее распространение получили катализатор-ные сетки следующего состава (в вес. %) для работы при атмосферном давлении Р1 —92,5 Рс1 —4% № — 3,5 для работы при повышенном давлении — Р1 — 92,5 НЬ-7,5. Эти сетки обладают высокой активностью, избирательностью, имеют хорошую механическую прочность и в короткий срок легко поддаются регенерации. Платиновые катализаторы чувствительны к некоторым примесям, содержащимся в исходном газе. Так, наличие в газе 0,00002% РНз снижает степень конверсии до 80%. Менее сильными ядами яв- ляются НгЗ, пары ацетилена, смазочных масел, окислы железа и другие вещества. Регенерацию сеток производят обработкой их 10—15% раствором НС1 при 60—70°С в течение 2 ч. Затем сетки [c.161]

Чем выше мольное отношение водород/сырье, тем меньше скорость образования кокса на катализаторе. При переработке сырья с пределами кипения 85— 180 С на установках со стационарным слоем катализатора и получении бензина с октановым числом 95 пунктов по исследовательскому методу мольное отношение на платиновых катализаторах поддерживается на уровне 8—9, а на полиметаллических 5—7. Для установок с короткими межрегенерационными циклами мольное отношение может быть снижено до 3—5, а для установок с непрерывной регенерацией и движущимся катализатором мольное отношение равно 3 при октановом числе получаемого бензина до 100—102 пунктов. Изменение мольного отношения водород/сырье практически не влияет на селективность процесса риформинга. [c.152]

Незначительное количество кокса, образующегося в присутствии современных платиновых катализаторов, позволило удлинить циклы работы без регенерации и смены катализаторов и соответственно упростить технологическую схему промышленных установок. В связи с выявившимися преимуществами платиновых катали- [c.29]

По другим данным [16], при выпуске бензина с октановым числом 95—100 по исследовательскому методу в процессе без регенерации стоимость катализатора, вследствие необходимости его замены, резко увеличивается по мере повышения октанового числа выпускаемого риформинг-бензина (рис. 58). Особенно сильно это сказывается в случае переработки сырья с высоким содержанием парафиновых углеводородов. Применение регенерируемого катализатора непосредственно в установках каталитического риформинга позволило значительно снизить затраты при получении высокооктановых бензинов. На рис. 59 показаны относительная стоимость замены катализатора в процессах без регенерации и с регенерацией платинового катализатора [16]. Так, при получении бензина с октановым числом 95 стоимость замены катализатора в процессе с регенерацией на 50% ниже, чем без регенерации. [c.143]

Платиновый катализатор медленно покрывается коксом и сернистыми соединениями и со временем теряет свою активность. Регенерацию катализатора производят выжиганием кокса и сернистых отложений смесью инертного газа и воздуха под давлением [c.296]

Активность носителя усиливается при подаче к его поверхности галогена (соответственно в виде НС1 или HF). Галоген (преимущественно хлор) вводят в период регенерации катализатора или вместе с сырьем. Дегидрирующая активность платинового катализатора имеет высокое значение уже [c.58]

В последнее время наметилось новое направление использование для дегидрирования низших парафиновых углеводородов платиновых катализаторов [12, с. 9]. Катализаторы на основе металлов платиновой группы так же, как и алюмохромовые катализаторы, являются бифункциональными. Металлические центры катализируют реакции окислительно-восстановительного характера (дегидрирование, гидрирование, дегидроциклизацию и т. д.), а на кислотных центрах носителя проходят реакции изомеризации, крекинга и др. Особенностью платиновых катализаторов является возможность проведения процесса без регенерации при очень высокой селективности. Эти катализаторы рассматриваются как катализаторы будущего. [c.137]

Алюмомолибденовый катализатор, как и современные катализаторы, инициирует реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга углеводородов. Однако селективность его в реакции ароматизации, особенно парафинов, значительно ниже, а скорость закоксовывания намного выше в результате катализатор нуждался в частой регенерации (через каждые 6-12 часов) [43]. С разработкой и производством более совершенных платиновых катализаторов спрос на алюмомолибденовые катализаторы прекратился. [c.32]

Активность носителя усиливается при подаче к его поверхности галогена (хлор или фтор соответственно в виде НС1 или НР). Галоген (преимущественно хлор) вводят в период регенерации катализатора или вместе с сырьем. Дегидрирующая активность платинового катализатора достигает максимума при содержании платины на оксиде алюминия всего 0,08%, однако промышленные катализаторы содержат 0,5—0,6% Pt. Соотношение количеств осажденной платины и подаваемого галогена близко к единице. [c.189]

При мягком режиме риформинга возможна длительная эксплуатация платинового катализатора без окислительной регенерации, но с периодической восстановительной регенерацией (обработке катализатора водородом). [c.212]

В процессе эксплуатации активность цеолитов, особенно при переработке фракций, содержащих высокомолекулярные углеводороды, снижается вследствие отложения углеродистого осадка. Для восстановления активности катализатора в систему включают третий адсорбер 10, подключенный к блоку регенерации 9, как это показано на рис. 20,7. Выжиг кокса производят аналогично восстановлению платинового катализатора процессов гидроформинга — продувкой кислородсодержащим газом при температурах ниже порога термической стабильности цеолита. [c.438]

К преимуществам платиновых катализаторов следует отнести их несколько меньшую, нежели у никелевых, чувствительность к сернистым соединениям и возможность регенерации катализатора К недостаткам — чувствительность к присутствию влаги в сырье, что вызывает необходимость тщательно осушать бензол Платиновый катализатор, содержащий 0,3% на окиси алюминия, готовят пропиткой гранул носителя (3X3 мм) водным ра- [c.22]

В процессе на. катализатор вместе с сырьем непрерывно поступает промотор — хлорорганическое соединение (несколько миллионных долей). На платиновом катализаторе промотор превращается в хлороводород. Рециркуляция НС1 не предусмотрена. Низкая скорость реакций гидрокрекинга и небольшая величина коксоотложения на катализаторе позволяют использовать его длительное время без регенерации. Присутствие очень незначительных количеств XJ opoвoдopoдa и практически полное отсутствие влаги в реакционной системе позволяют сооружать установки из углеродистой стали. [c.102]

Таким образом, на установке используются три газа— гелий, кислород и водород. Для подачи их в адсорбер с катализатором имеются регулирующие редукторы 2, вентили 3, фильтры 4 и реометры 5. Контактирующие с катализатором газы должны быть хорошо очищены и осушены. Для этого газ пропускают через поглотители колонки с никельхромовым катализатором 6 для до-жига кислорода в потоках гелия и водорода, адсорберы с окисью алюминия 7 и молекулярными ситами 8 для улавливания воды, колонку с платиновым катализатором 9 для очистки водорода от кислорода, адсорберы с аскаритом 10 и пятиокисью фосфора 11. Для периодической регенерации катализаторов и адсорбентов колонки 6—9 имеют электрический обогрев. На линии подачи газа носителя перед адсорбером установлены ртутный манометр 12 и четырехходовой кран 13. [c.91]

Рассмотрим собспвенно едение регенерации. На рис. 7.5 дана аппроксимация одного промышленного режима регенерации платинового катализатора,. находящегося в трех последовательно расположенных реакторах различного объема 4,8 1мЗ, 11,3 м , 21 м . Кислородсодержащий газ непрерывно подавался на вход первого реактора. В течение первых 17 часов регенерации концентрацию кислорода в поступающем газе поддерживали равной 0,4%. С 17 до 47 ч концентрация кислорода составляла 0,6%, затем ее вновь повысили до 1,6%, а после 52 ч регенерации — до 3,2%. Через 55 ч регенерация была закончена. [c.162]

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьпшть активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора [120]. Согласно данным работы [186], положительнре влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод [182]. Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование [181]. [c.102]

Желательность повышенной термостабнльностн платинового катализатора риформинга в окислительной среде вытекает из условий, в которых проводится окислительная регенерация закоксовал-ИОГО катализатора. Выжиг коксовых отложении осуществляют при повышенных температурах кислородсодержащим газом, который в процессе регенерации катализатора значительно обогащается водяными парами. При таких условиях представляет определенный практический интерес возможность повышения термостабильности катализатора введением в него хлора и металлических промоторов. [c.81]

Таким образом, если изменение каталитических свойств платинового катализатора риформинга в реакционном периоде обусловлено главным образом коксоотложением, то в процессе окислительной регенерации оно связано в значительной мере со спеканием платины. Исходя из этого, можно прийти к заключению, что восстановление активности подвергнутого окислительной регенерации катализатора рнформинга требует прежде всего редиспергирования платины с целью восстановления ее дисперсности [c.88]

Активный платиновый катализатор позволяет осуществлять риформинг при более мягком режиме, чем алюмомолибденовый средние температуры процесса 460—510° С объем1гые скорости от 1,5 до 4 При этом активность катализатора позволяет поддерживать в системе довольно высокое давление — порядка 40 ат, препятствующее реакциям унлотргения, и дает возможность работать без регенерации катализатора в течепи( нескольких месяцев. Исклю- [c.226]

При посстансплении альдегидов платиновые катализаторы легко дезактивируются и требуют регенерации пу тем обработки кислородом Установлено, что эти катализаторы более устойчивы в том случае если к окнси платипы перед восстаповлением бычи прибавлены соли некоторых металлов. Давно известно активирующее действие хлорида железа (П1) [47] Установлено, что значительно более сильное влияние оказывает хлорид олова [48]. При восстановлении двойных связей ионы этих металлов действуют как ингибиторы [c.306]

Активный платиновый катализатор позволяет осуществлять риформинг при несколько более мягком режиме, чем на алюмо-молибденовом катализаторе средние температуры процесса на платиновом катализаторе 480—530°С, объемные скорости От 1,5 до 4 ч .При этом активность и селективность катализатора позволяют поддерживать. в системе гораздо более высокое давление — порядка 3,0— 4,0 МПа, препятствующее реакциям уплотнения, и дают возможность работат Оез регенерации катализатора в течение нескольких месяцев. Исключением является процесс переработки легких фракций на бензол и толуол для этого требуется более низкое давление (не более 1,5—2,0 МПа), но значительного коксоотложения не наблюдается, так как сырье легкое. [c.190]

В реакторах с оксидномолибденовым катализатором поддерживали давление 1,4—1,5 МПа, так как при более высоком давлении этот катализатор недостаточно активен. Низкое давление приводило к необходимости иметь короткие рабочие циклы (6—8 ч), после чего катализатор нуждался в регенерации. Переход к активным платиновым катализаторам сопровождался повыщением давления до 3,5—4,0 МПа, что позволило снизить закоксовывание катализатора и удлинить межрегенерационный период до нескольких месяцев и более. Применение более селективных, полиметаллических катализаторов сопровождалось значительным снижением давления в реакторе (до 0,8—1,1 МПа), а это благоприятствует целевым реакциям ароматизации. [c.199]

Подобно регенерации алюмо-платинового катализатора, для выжигания кокса используют инертный газ с начальным содержанием кислорода не более 0,5% во избежание перегрева, по-, скольку начальное содержание кЗкса на катализаторе даже для легкого сырья может достигать 7—8% (масс.). При газо-воздуш-ном методе содержание кислорода в конце регенерации не должно превышать 2%. Газо-воздушную регенерацию ведут при высоком давлении (3—4 МПа) максимальная температура в реакторах не должна превышать 550° 43ereHepaHHg...MJHJji 1 [c.251]

Практически перегеративный рпформинг осуществляется при всех прочих процессах, проводимых на платиновом катализаторе, хотя при этих системах возможна и иногда проводится регенерация непосредственно в реакторе, в частности в тех случаях, когда срок службы загруженного катализатора уменьшается из-за неполадок процесса. [c.218]

В прямогонной бензипо-лигроиновой фракции содержатся небольшие количества многочисленных примесей. Некоторые из них, в частности, сера, азот, хлор, кислород и различные металлы, папример мышьяк, могут вызывать отравление (или наоборот иромотпрование) катализатора. Металлы могут накапливаться на поверхности катализатора концентрация неметаллических примесей на зернах катализатора определяется главным образом равновесием адсорбции. При переходе на сырье, не содержащее неметаллических примесей, эти примеси испаряются с зерен катализатора, активность которого (в случаях, когда никаких других изменений не происходило) восстанавливается до первоначального уровня. При первых процессах риформинга, в частности при гидроформинге й стационарном слое, неуглеводородные примеси в сырье не оказывали отрицательного влияния частично вследствие того, что количество катализатора было весьма большим, благодаря чему влияние металлов значительно ослаблялось, а частично и вследствие влияния периодической регенерации катализатора, препятствовавшей накоплению примесей до нежелательного уровня. При современных регенеративных процессах, осуществляемых на недрагоценных металлах, влияние второстепенных примесей также сказывается незначительно. Однако превосходное соотношение между выходом и октановым числом, достигаемое при процессах риформинга на платиновых катализаторах, выдвигает необходимость удаления каталитических ядов для возможности переработки на этих катализаторах даже сырья с максимальным содержанием нежелательных примесей. [c.220]

Хотя все промышленные платиновые катализаторы в известной степени сходны, детали и точная методика приготовления, состав и способы применения строго засекречены. Стоимость катализатора определяется главным образом содержанием платины. Общая стоимость платиновых катализаторов изменяется от 13,2 до 30,8 долл1кг из них за счет регенерации платины можно получить 6,6—22 доллЫг. Средний срок службы катализатора равен 17,5— 35 сырья на 1 кз катализатора, хотя в литературе отмечаются случаи, когда срок службы достигал 70 м кг катализатора. [c.186]

Платиновый катализатор впервые был использован в промышленном масштабе в 1949 г. на установке платформинга без его окислительной регене-ра ши. В дальнейшем полу 1или развитие установки риформинга с регенерацией катализатора, однако вплоть до 1970-го года продолжа ти интенсивно совершенствовать риформинг без регенератши катализатора. [c.57]

В течение полувека за рубежом были разработаны различные модификации пропесса риформинга с использованием платинового катализатора, которые отличались составом катализатора, технологической схемой и ре си дом. Каталитический риформинг классифицируется на нерегенеративный и регенеративный процессы. Регенеративные процессы, в свою очередь можтю разделить на периодические, Щ1кличные и непрерывные регенерации катализатора. Ниже рассмотрены основные зарубежные варианты процесса каталитического риформинга с использованием платиновых катализаторов. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология