Аммиак присоединение к олефинам

Ш. ПРИСОЕДИНЕНИЕ АММИАКА К ОЛЕФИНАМ [c.505]

В нефтепереработке и нефтехимии наиболее распространены реакции присоединения олефина к алкан> или ароматическому углеводороду, а также присоединение хлорпроизводных к аммиаку или амину. Прежде всего - это процессы получения изопарафинов, алкилароматических углеводородов и аминов. [c.38]

Основные направления научных работ — гетерогенное окисление и окислительный аммонолиз нефтепродуктов. Разработал процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и бутан-бутиленовой фракции в системе с кипящим слоем катализатора винилхлорида—сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе акрилонитри-ла — окислительным аммонолизом пропана аминов — присоединением аммиака к олефинам. [c.565]

I, Присоединение аммиака к непредельным кислотам. Аммиак к олефинам без катализаторов не присоединяется. Присоединение к кислотам связано с наличием сопряженной системы с участием карбонила карбоксильной группы. Присоединение здесь проходит, как и другие реакции непредельных кислот, не по правилу Марковникова [c.291]

АМИНОСПИРТЫ — органические соединения, содержащие окси- и аминогруппу, А. можно получить присоединением аммиака или аминов к оксидам олефинов. При реакции оксида этилена с аммиаком образуются моно-, ди- и триэта-ноламины. Наибольшее практическое значение из А. имеют этаноламины. Большинство алкалоидов, например, эфедрин, кокаин и другие, являются производными А. К А. относится один из важнейших гормонов — адреналин. Этаноламины используют в промышленности для очистки газов от сернистых соединений и диоксида углерода. [c.22]

Присоединение аммиака или аминов к олефинам [c.416]

Реакция олефинов с аминами. Весьма важной для промышленности, по трудно осуществимой реакцией является присоединение аммиака или аминов к простым (не сопряженным) олефинам. [c.95]

Присоединение бария к фенилированным олефинам в жидком аммиаке. При действии бария на 1,1-дифенилэтилен в жидком аммиаке после гидролиза выделены 1,1-дифенилэтан с выходом 70% и 1,1,4,4-тетрафенил-бутан с выходом 35% [20 [c.504]

Способы получения. 1. Присоединение аммиака № аминов к окисям олефинов [c.761]

Ввиду того что кислород поглощается в результате конкурирующей реакции автоокисления бисульфита до бисульфата, необходимо постоянно подавать кислород, чтобы добиться высокой степени превращения. Относительные количества обоих продуктов реакции, а именно бисульфат-иона и адденда, зависят главным образом от природы олефина, его растворимости в реакционной смеси и той легкости, с которой происходит присоединение. Для реакции присоединения имеется оптимум pH (5—7) эта величина несколько изменяется в зависимости от применяемого олефина и от катиона, с которым первоначально связан бисульфит-ион. Поскольку при автоокислении бисульфит-иона кислотность возрастает (бисульфат более кислый, чем бисульфит), отрицательное влияние конкурирующей реакции автоокисления проявляется в изменении pH и отклонении от оптимальной величины, что приводит к замедлению реакции присоединения. Этот эффект можно устранить, применяя в качестве буфера сульфит-ион, который окисляется до сульфат-иона. Буферное действие осуществляют путем прибавления аммиака в тех случаях, когда в качестве источника бисульфита применяется бисульфит аммония [210]. [c.219]

Присоединение аминов к ненасыщенным соединениям происходит с трудом, за исключением тех случаев, когда олефин имеет электроноакцепторный заместитель. Тем не менее при высокой температуре и в присутствии катализаторов олефины могут присоединять амины. Например, стиролы присоединяют амины при каталитическом действии металлического натрия, который образует с аммиаком активный нуклеофильный реагент — амид [c.68]

При присоединении аммиака к активному центру (I) также образуется координационно-ненасыщенное соединение, которое хемосорбирует пропилен. В обеих реакциях далее образуется п-ал-лильный молибденовый комплекс, возникающий за счет отрыва атома водорода кислородом, связанным с висмутом. Эта стадия является лимитирующей. Таким образом, роль В1 сводится к отрыву водорода, а роль Мо к вводу в молекулу олефина кислорода или аммиака, следовательно, для селективного протекания реакции требуется наличие бифункционального активного центра. [c.242]

Чем объясняются трудности электрофильного присоединения аммиака и аминов к олефинам [c.105]

Байер и Нейлсон [455] предложили синтезировать 2,3-диамино-2,3-дидезокси-и-глюкозу (268) присоединением аммиака к олефину 250. Продуктом этой реакции (выход 90%) оказался 2-амино-4,6-0-бензилиден- [c.144]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Реакция восстановления двойных связей литием в аммиаке или аминах по механизму аналогична восстановлению по Бёрчу (реакция 15-11). Восстановление в трифтороуксусной кислоте под действием триэтилсилана происходит по ионному механизму, причем кислота служит источником Н , а силан — ионов Н [210]. В соответствии с этим механизмом в реакцию можно вводить только такие олефины, которые при протонировании могут давать либо третичный карбокатион, либо карбокатион, стабилизированный иным образом, например в результате a-OR-замещения [270]. Методом ХПЯ показано, что восстановление а-метилстирола с помощью гидридопентакарбонилмарганца (Ij НМи(С0)5 —это процесс свободнорадикального присоединения [271]. [c.184]

Присоединение ацетиленид-иона. Интересна реакция присоединения ацетиленид-иона к карбонильным соединениям. Превращение проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия для перевода ацетилена в соответствующий карб-лнион (см. стр. 253). Гидрирование образующегося ацетиленового карбинола ХХУП на катализаторе Линдлара (частично отравленный палладий) приводит к олефину ХХУП1, который претерпевает катализируемую кислотой аллильную перегруппировку (см. стр. 50) и образует первичный спирт XXIX [c.214]

Присоеди -iHHe кальция к фенилированным олефинам. Кальций-органические соединения образуются при присоединении кальция к 1,1-дифенилэт лену в жидком аммиаке. После гидролиза выделены 1,1-ди-( юнилэтан и i, 1,4,4-тетрафенилбутан [20]. [c.497]

Присоединение стронция к фенилированным олефинам. При действии стронция в жидком аммиаке на 1,1-дифенилэтилен после гидролиза выделены 1,1-дифенилэтан с выходом 20% и 1,1,4,4-тетрафенилбутан с выходом 14% [20]. [c.501]

В промышленности Э. получают также при взаимодействии дихлорэтана с аммиаком в присутствии щелочей. Э. может быть синтезирован непосредственно из окиси этилена и аммиака или этаноламина в присутствии дегидрирующих и дегидратирзгюпщх катализаторов. В лабораторной практике применяют еще ряд способов получения азиридинов присоединение нитре-нов к олефинам или карбенов к основаниям Шиффа и другие. [c.508]

I зультаты для хлорида и бромида указаны в скобках. Кажется, что бромистый водород заметно эффективнее хлористого водорода в осуществлении изомеризации. По-видимому, соотношение продуктов, полученное для бромида в присутствии аммиака, более надежно. Во всяком случае, можно сделать вывод, что в большем количестве образуется тот олефин, у которого при двойной связи находится максимальное число алкильных групп. Это подтверждается изучением продуктов пиролиза грет-амил-хлорида и 2-хлор-2,3-диметилбутана [23], хотя в этом случае интерпретация усложняется происходящим в большой степени обратным присоединением хлористого водорода к олефину во время его конденсации. Аналогичная трудность заставила Хардена [51] исследовать [c.300]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Восстановление ацетилена раствором металла (обычно натрия или лития) в жидком аммиаке дает чистые т/>акс-олефины. Этот процесс сравним с восстановлением Бёрча (стр. 182) и включает присоединение двух электронов к тройной связи, за которым следует отрыв протонов от молекулы растворителя [c.62]

Показательно, что восстановление в алициклические продукты следует за присоединением более сильной кислоты (стадии а и б), так как эфир енола (IX) легко гидролизуется до сопряженного епопа, а олефин (X) присоединяет нитрозилхлорид. Продукты (IX) и (X) малоустойчивы, но их можно отделить от других ароматических соединений газо-жидкостной хроматографией и идентифицировать спектральными методами (спектры высоко специфичны). Обработка вещества (X) амидом натрия вызывает его изомеризацию в устойчивый сопряженный диен, который в свою очередь восстанавливается натрием в жидком аммиаке. Следует избегать применения избытка металла, ускоряющего реакцию расщепления и изомеризацию, которая протекает при накоплении амида натрия. Последняя реакция часто наблюдается при пользовании продажным аммиаком, содержащим следы железа, которое разрушает спирт, ускоряя медленную в обычных условиях реакцию М -f R—ОН -> М — 0R + [Н] и снижая эффективность восстановления. Эти побочные процессы сводятся к минимуму при использовании следующей методики восстановления [c.185]

Присоединение аммиака к этиленовым углеводородам происходит только пр,и повышенных давлении и температуре в присутствии катализаторов. Однако эта каталитическая реакция осложняется побочными процессами и потому амины получаются с малыми выходами. Например, при проведении олефина (этилена, пропилена, додецилена) с аммиаком над кобальтовым катализатором при 300—350° и давлении 100—200 атм основная масса образующегося амина дегидрируется в нитрил (наряду с этим протекают также реакции крекинга и полимеризации) [c.37]

Мы не рассматриваем здесь перспективы развития таких методов химического использования угля или полученного из него кокса, как производство ацетилена через карбид кальция или многочисленные процессы газификации твердого топлива с целью получения окиси углерода и водорода и осуществления синтезов на их основе (синтез аммиака, метанола, получение жидкого горючего по методу Фишера-Тропша, оксосиитез, т. е. каталитический процесс непосредственного присоединения под давлением окиои углерода и водорода к олефинам с целью получения спиртов, альдегидов, кислот и пр.). Хотя названные процессы получили широкое промышленное распространение и в настоящее время в ряде стран ведутся исследования с целью улучшения экономических показателей этих производств [55], однако для условий нашей страны, при возможности более дешевого получения тех же продуктов через нефть и природный газ, указанные направления химического использования угля могут иметь, в лучшем случае, лишь подчиненное значение. [c.65]