Олефины аммиака

Биоразложение пролитого масла. В зависимости от химической структуры (ароматические углеводороды, нафтены, парафины), содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы (бактерии, грибки). В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины pH. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений (спиртов, кетонов, фенолов, карбоновых кислот) в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях. [c.229]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

В 1936 г. Д. М. Рудковский [2] вычислил по приближенному уравнению Нериста логарифмы констант равновесия реакций образования этиламина, пропиламина, изоамиламина, вторичного бутиламина и нормального бутиламина из аммиака и олефинов для интервала 25—300° С. Автор пришел к выводу, что прямой синтез этиламина из аммиака и этилена может быть осуществлен в указанном интервале температур с хорошими выходами, достигающими —50%, под давлением 100 атм и выше. Синтез пропиламина и более высокомолекулярных аминов также может быть осуществлен с выходами —100—50% даже при атмосферном давлении. [c.385]

По-видимому, ни один пз описанных выше процессов для реакций аммиака с олефинами с целью получения нитрилов не был осуществлен в промышленном масштабе. Реакции термического крекинга рассматриваются как идущие по свободно-радикальному механизму, и образование нитрилов из аммиака и олефинов требует дегидрогенизационных условий. Очень высокие выходы аминов получаются при термическом разложении спиртов, эфиров и других алкилпроизводных, которые разлагаются при более низкой температуре в присутствии аммиака. [c.381]

Ацетон, весьма склонный к реакциям конденсации (с альдегидами, олефинами, аммиаком, синильной кислотой и другими соединениями), находит применение в различных синтезах—при получении высших кетонов,, разнообразных промежуточных продуктов и др. [c.457]

Приведем другой пример. Большой практический интерес представляет синтез аминов из олефинов и аммиака, например [c.105]

При необходимости охлаждения до низких температур (ниже 10 — 15 °С) применяют специальные хладагенты — испаряющийся аммиак, пропан, этан и другие сжиженные газы. В нефтепереработке подобные охлаждающие агенты используются при депарафинизации масел, низкотемпературном сернокислотном алкилировании изобутана олефинами, при производстве некоторых высоковязких присадок и др. При испарении сжиженных газов скрытая теплота, необходимая для превращения жидкости в пар, отнимается от охлаждаемого потока. Образующиеся пары хладагента подвергаются компрессии или абсорбции, вновь сжижаются и возвращаются в процесс. [c.598]

Олефины, аммиак Нитрилы Окиснованадиевый на АЬОз 500—600° С, в процессе работы катализатор восстанавливается [39] [c.548]

Локализация катионов в структуре цеолита. Места локализации катионов в структуре зависят от степени гидратации цеолитов. Как уже отмечалось, дегидратация способствует миграции катионов в полости меньшего размера. Поэтому если необходимо установить корреляцию между каталитической активностью цеолита и расположением катионов в его структуре, следует учитывать степень гидратации цеолита в заданных условиях. Кроме того, протоны, начиная с 100 °С, также проявляют повышенную подвижность. Место локализации катиона определяется не только степенью гидратации цеолита, но и природой реагирующих веществ. Так, было показано, что в цеолитах типа V значительное число ионов и вновь перемещается из малых полостей в большие при заполнении последних молекулами олефинов, аммиака, пиридина или N0 [4, 5]. [c.13]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Давно известно [20, 361, что фенилзамещенные олефины (стиролы) реагируют с натрием в жидком аммиаке с образованием соответствующих алкилбензолов. Большая часть работ синтеза алкилбензолов по этой методике была проведена Американским нефтяным институтом по Проекту 45. [c.483]

Ведущими направлениями потребления нефтяного или газового углеводородного сырья в нефтехимической промышленности как в Советском Союзе, так и за рубежом являются 1) производство ацетилена, аммиака, метанола, синтез-газа и других, потребляющее, главным образом, природный газ 2) производство бутадиена, изопрена, бутиленов и других, использующее в основном углеводороды С4 и С5, содержащиеся в природных, попутных и нефтезаводских крекинговых и пиролизных газах 3) производство высших олефинов, диолефинов, спиртов, кислот и других, потребляющее парафины и парафиновые концентраты или дистилляты 4) производство бензола, толуола, ксилолов и других моноядерных ароматических углеводородов, использующее отдельные узкие фракции прямогонных бензинов и бензинов вторичного происхождения 5) производство этилена, пропилена и других ценных углеводородов, потребляющее различные виды газообразного и жидкого нефтяного сырья. [c.10]

Имеется ряд патентов, описывающих особые условия реакции простейших олефинов с аммиаком с образованием нитрилов [36]. Рекомендуемые условия — температура около 340°, давление порядка 105,5— 210,9 кг см и присутствие различных катализаторов. Выходы нитрилов как правило, низкие, хотя пропилен и аммиак при указанных условиях [c.380]

Для алкилирования аммиака или аминов по атому азота в качестве алкилирующих агентов чаще всего применяют хлорпроизводные и спирты. В отличие от многих реакций алкилирования, использование для этой цели олефинов ведет лишь к незначительному образованию аминов, а главными продуктами являются нитрилы. [c.272]

С практической точки зрения большой интерес представляют реакции прямого взаимодействия олефинов с аммиаком по схеме [c.384]

Нами была сделана попытка осуществить термодинамический анализ реакций синтеза аминов из олефинов и аммиака. Для этой цели мы воспользовались методом структурных групп [19]. Однако при этом были получены результаты, находящиеся в некотором противоречии с результатами расчета Рудковского [2]. Поэтому, по-видимому, впредь до получения новых экспериментальных или расчетно-теоретических данных о термодинамических функциях аминов, более точное решение задачи невозможно. [c.385]

Конденсация пара из парогазовой смеси имеет широкое распространение в промышленности. В химической технологии эти процессы используются, ндпример, для конденсации аммиака из азотоводородной смеси после синтеза, для фракционированной конденсации углеводородных смесей из газов пиролиза нефтяного сырья в производствах низших олефинов (этилена, пропилена), для конденсации органических продуктов в присутствии неконденсирующихся газов, для конденсации азота из азотогелиевой смеси в установках очистки гелия от примеси азота и во многих других производствах. В холодильной технике конденсация паров хладагентов часто происходит в присутствии небольших количеств не-конденсирующегося воздуха. То же имеет место и при конденсации отработанного водяного пара в паросиловых установках, когда водяной пар содержит примесь воздуха. [c.148]

В присутствии аммиака окислительное аминирование (сопряженное окисление олефинов с аммиаком) превращает метильные боковые цепи в нитрильные группы (разд. у.2. А), и эту реакцию удалось с успехом провести с толуолом [170], ксилолами [171 ] и мезитиленом [172], причем наилучшими катализаторами оказались V—Зп—О и V—Т1—О при 350—450° С. [c.179]

Высшие олефины, аммиак N-алкилпроизвод- ные N3 НаН в н-гептане, бензоле или без растворителя, 800—1000 бар, 250° С, 18 ч, превращение меньше, чем в случае этилена [44] [c.30]

Работая над синтезами алкилацетиленов по описанному выше пути, Кэмпбелл и Эби в 1941 г. открыли возможность восстаиовления алкилг ацетиленов натрием в среде жидкого аммиака с образованием транс-формы олефинов [24]. [c.421]

Олефины, аммиак Нитрилы [НН4СН, продукты гидрирования и крекинга углеводородов, разложения аммиака] Окисный алюмо-ванадиевый катализатор 350—630° С. Предварительное восстановление повышает выход, следы Оа снижают, НаЗ необратимо отравляет катализатор [40] [c.548]

Образуются ациламины, а из них далее можно получить амины. Прямое же аминирование олефинов аммиаком осуществить не удается. Можно провести аналогичные реакции также с участием хлора и нитрилов или цианатов КО—СК, тиоцианатов КЗ—СК, цианамидов КаК—СК и хлорциана [72]. [c.460]

Катионы переходных и непереходных металлов образуют комплексы с аммиаком и аминами, а некоторые с другими незаряженными молекулами, как, например, олефинами. Аммиак и амины могут сорбироваться катионообменными смолами, содержащими ионы этих металлов, и десорбироваться или взаимно обмениваться в ходе хроматографического анализа. Гельферих [115] предложил назвать этот вид обмена обменом лигандов . Он использовал катионообменные смолы, насыщенные ионами Си и в виде их комплексов с аммиаком для сорбции 1,3-диаминопропанола-2 из разбавленного водного раствора, содержащего также аммиак [116]. Одна молекула диамина замещает две молекулы аммиака таким образом, равновесие сдвигается в зависимости от концентрации, а диамин можно снова вытеснить, пропуская через колонку концентрированный раствор аммиака. [c.227]

Г оэтому процесс проводят со смесью паров спирта, аммиака и во-дэрода. В зависимости от мольного соотношения спирта и аммиака получаются смеси разного состава, причем кинетически данный процесс более выгоден для образования первичного амина, чем а/[килирование аммиака спиртами. Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидри-рующего типа проводят в газовой фазе при 200—250 °С и 1—2 МПа. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака С и1ртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим ои может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных сляртов. [c.512]

Большие возможности для укрупнения производства олефинов аммиака в сочетании с благоприятными предпосылками транспортиро1вки этих продуктов по трубопроводным системам дают основания предполагать в перспективе дальнейший рост мощностей. [c.148]

Попщтки осуществить подобного рода реакции делались неоднократно, но безуспешно. Однако термодинамический расчет, выполненный Рудковским [3] еще до войны, показал, что подобные реакции вполне возможны, если их осуществлять при не слишком высоких температурах (до 200—300° С и при атмосферном или повышенном давлении). В течение последних лет было опубликовано несколько патентов, предметом которых является синтез аминов из олефинов и аммиака, а в 1946 г. опубликована работа Торнтона [15], в которой сообщается, что этот синтез, наконец, осуществлен. [c.105]

Таким образом, восстановление натрием в ашдком аммиаке позволяет получать очень чистые тиранс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. Хейнс с сотрудниками [51] предложили в связи с этим применять катализатор, обладающий меньшей активностью, чем никель Ренея, т. е. никель на кизельгуре. [c.421]

Низшие олефины. Олефиновые углеводороды от этилена до бутиленов при обычных условиях являются газами, амилены С5Н10— низкокипящими бесцветными жидкостями. Некоторые свойства этих углеводородов приведены в табл. 3. Из данных по критической температуре ясно, что этилен можно превратить в жидкость только при низких температурах и высоких давлениях, охладив, например, кипящим аммиаком. Другие газообразные олефины сл<ижаются под давлением уже при охлаждении водой. При сравнении олефинов с соответствующими парафинами видно, что этилен кигит ниже этана на 15°С, а пропилен — ниже пропана на 5,5 С (см. табл. 1, стр. 24). Это очень важно для процессов переработки, когда этилен (и с большей трудностью — пропилен) отделяют от соответствующих парафинов ректификацией. Температуры кипения бутиленов и бутанов очень близки, и для их разделения простая ректификация не пригодна. [c.33]

В последнее время предложен метод превращения тран - и цис-олефинов друг в друга с высоким выходом (около 94—97%) и таким образом были преодолены трудности, встретившиеся на пути синтеза чистых г ис-форм олефинов. Согласно предложенному методу безусловно чистые тпранс-изомеры, полученные при цосстановлснин натрием в жидком аммиаке, превращаются в мс-изомсры без каталитического гидрирования. Метод включает три стадии [56] [c.421]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Гомологи метана дают сравнительно невысокие выходы нитролов при реакции с аммиаком в присутствии окиси молибдена в качестве катализатора при более низких температурах, чем применяемые при превращении метана в цианистоводородную кислоту. В реакционной смеси не употребляется кислород или воздух. Простые парафины дают более низкие выходы нитрилов, чем олефины, этилен и пропилен [13, 21, 22] (см. таблицу). [c.100]

Цеолиты СаА по отношению к изобутену проявляют молекулярноситовой эффект, а н-бутены на них сорбируются хорошо, что-создает возможность разделения этих олефинов. Однако в определенных условиях на цеолитах СаА наблюдаются побочные процессы полимеризация, изомеризация и даже крекинг олефинов. При контакте с сорбентом изобутен образует олигомеры, что обусловлено природой связукГщего компонента и активированием поверхности сорбента кислородом при повышенных температурах. Этот нежелательный процесс можно предотвратить, исключив доступ кислорода, подобрав соответствующее связующее или обработав сорбент аммиаком или хинолином. Когда десорбцию проводят при высоких температурах, возможны крекинг и изомеризация. [c.199]

Недеструктивные процессы применяются также и при селективном гидрировании олефинов в бензинах каталитического крекинга. Одновременно гидрирование влечет за собой и очистку нефтепродуктов от серы, азота и кислорода. Они удаляются из нефтепродуктов в виде таких соединений, как сероводород, аммиак и вода. Сущность изл1енений, происходящих ири недеструктивном гидрировании бензина каталитического крекинга, демонстрируется в табл. П-6 [203—205]. [c.94]

Нитрилы получались по методу Ральстона, Харвуда и Пуля [24] пропусканием аммиака в расплавленные кислоты при 290 — 300°. Третичные спирты дегидратировались над USO4 в атмосфере азота. Гидрирование олефинов проводилось при 170° и 1800 фунтах давления над Ni. [c.379]

В реакторах первого типа (рис. 31) реакционная смесь охлаждается циркулирующим и испаряющимся хладоагентом — обычно аммиаком или пропаном. Сырье и катализатор попадают сразу в зону наиболее интенсивного смешения. Далее смесь проходит по кольцевому пространству и в противоположном конце аппарата входит во внутренний цилиндр. Горизонтальное положение аппарата облегчает его обслуживание. Интенсивная циркуляция в аппаратах достигает на крупных установках лг200 м мнн при такой циркуляции смесь практически мгновенно смешивается с эмульсией, заполняющей реактор. Соотношение изобутан олефин в месте поступления сырьевого потока достигает 500 1 и более. Применение очень крупных контакторов ухудшает качество смешения. [c.83]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но об])азование олефина является нежелательным побочным про-цe o . Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака при этом ускоряется основная реакция алкилирования н снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины дал<е из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [c.279]

I — производство кислорода 2 — газогенераторы Lurgi 3 — энергостанция 4 — процесс Феносольван 5 — сепарация 6 — переработка смол и масел 7 — процесс Ректизол 8, S —реакторы синтеза Фишера — Тропша со стационарным и псевдоожиженным слоем катализатора соответственно 10 — конверсия it — выделение кислородсодержащих соединений 12 — очистка парафинов 13 — переработка жидких продуктов 14 — олигомеризация олефинов 15 — криогенная сепарация 16 — синтез аммиака [c.99]

Сульфидированный кобальт-молибденовый катализатор осуществляет гидрогенолиз соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные, другие очень слабокислотные [27]. Очень кислотные точки являются достаточно сильными акцепторами электронов для того, чтобы взаимодействовать с олефинами и гидрировать их. Сероводород и серусодержащие соединения прочно адсорбируются на этих точках, также обладающих некоторой активностью для гидрогенолиза соединений серы. Слабокислотные точки, которые играют главную роль в реакции гидрогенолиза, отравляются такими сильными основаниями, как, например, аммиак. [c.79]