Расщепление галогенидами металлов

РАСЩЕПЛЕНИЕ ГАЛОГЕНИДАМИ МЕТАЛЛОВ [c.111]

Расщепление силоксанов ангидридами органических кислот, по-видимому, протекает через образование промежуточного шестичленного циклического комплекса, который может включать молекулу галогенида металла [c.99]

Реакция расщепления силоксанов галогенидами металлов используется для получения различных полисилоксановых жидкостей, масел, смол, высокомолекулярных линейных и разветвленных полимеров и т. п. [917, 955, 1088, 1189, 1207—1221]. [c.115]

Минерализация металлорганических соединений при действии галогенов особенно целесообразна в тех случаях, когда не рекомендуется нагревание до высоких температур, например при анализе летучих или взрывчатых веществ. При действии галогенов очень быстро происходит полное разложение вещества. Преимущество расщепления соединений галогенами состоит в удобстве дозировки последних, а также в возможности проводить работу в гомогенной среде, так как обычно нетрудно подобрать общий растворитель для применяемого галогена (наиример, брома) и для металлорганического соединения. Кроме того, вследствие летучести галогенов легко удалить их избыток из реакционной среды. Ввиду этого применение галогенов имеет большое значение для анализа технически важных летучих металлорганических соединений (тетраэтилсвинец). Однако надо принимать во внимание, что часто галоген не разлагает полностью металлорганические соединения до галогенида металла и алкилгалогенида, а (иногда с переходом через стадию присоединения) вытесняет лишь часть алкильных групп, связанных с атомом металла. Таким образом, расщепление галогенами весьма специфично и не может применяться для любых металлорганических соединений. [c.88]

Замена водорода на галоген достигается действием алкилгалогенидов, обладающих особо подвижным водородом (например, брог мистый аллил), а также галогенидов некоторых тяжелых металлов (ртути, меди) и некоторых неметаллических элементов (бора, фосфора). При действии же галогенводородов на арилсиланы идет расщепление связи 5 —С [c.574]

Особенно легко это взаимодействие происходит при нагревании соли выше температуры ее растворения в кристаллизационной воде. Даже простое нагревание хлоридов до их плавления, например с целью удаления включений маточного раствора, возможно только в случае галогенидов наиболее активных щелочных металлов. Даже соли лития подвергаются некоторому разложению. Например, при выпаривании в вакууме иодида лития получается продукт, содержащий 0,08% гидроокиси лития. В этих же условиях незначительному гидролитическому расщеплению подвергается даже бромид калия. [c.105]

Появление дополнительных полос поглощения в спектрах твердых веществ обусловлено различными эффектами. В жестких кристаллических структурах осуществляются значительные межмолекулярные взаимодействия, вследствие чего колебания каждой группы атомов зависят от свойств элементарной ячейки. При соответствующих условиях проявляются синфазные колебания и колебания не в фазе одинаковых групп атомов у различных молекул, приводящие к расщеплению соответствующей простой полосы на два компонента. Особенно чувствительна к этому эффекту полоса поглощения около 720 см , соответствующая маятниковым колебаниям — (СНг) —. Расщепление этой полосы в спектре кристаллического полиэтилена используется для простого определения степени кристалличности вещества. Аналогичным образом такие изменения в кристаллической решетке, какие имеют место при переходе от одной полиморфной формы к другой, также могут привести к значительным изменениям спектра вследствие тех изменений, которые происходят в ближайшем окружении колеблющихся групп. Этот эффект особенно сильно сказывается в низкочастотной области спектра, где нередко различия между кристаллическими формами одного и того же вещества сказываются настолько сильно, что их можно использовать для определения отдельных компонентов смеси. Различного рода эффекты влияния кристаллической решетки наблюдаются также в некоторых случаях при исследовании образцов, запрессованных в виде таблеток с галогенидами щелочных металлов. Показано, что изменения в наблюдающихся спектрах зависят от степени [c.535]

Наиболее универсальный метод образования комплексов со связью металл—углерод основан на расщеплении связей углерод—галоген в атакующей молекуле. Примером может служить присоединение ацил-галогенидов [c.338]

Вопросы эпитаксии также имеют непосредственное отношение к затронутой проблеме. Эпитаксия — ориентированное нарастание слоев — известна давно. В частности, этим вопросом еще в XIX веке занимался Франкенгейм. Обширная библиография по эпитаксии приведена в работах [40, 346—348]. Свойства эпитаксиальных слоев различных материалов, главным образом полупроводников, интенсивно исследуются. Обнаружена зависимость от типа подложки не только структуры, но и прочностных, электрических и магнитных характеристик вакуумных конденсатов различных полупроводниковых материалов [346—348]. Впервые эпитаксиальный рост полимерных кристаллов на поверхности твердого тела описан в работах [349, 350], затем этот эффект был подробно изучен [245—249, 340, 351—359]. В частности, было обнаружено, что аминокислоты и олигопептиды образуют ориентированные наросты на минералах [345]. Свежеобразованные сколы галогенидов металлов (Na l, K I, KI, LiF), а также кварц оказывают ориентирующее влияние на расположение кристаллов полиметиленоксида, полипропиленоксида, полиэтилена, полиэти-лентерефталата, полиакрилонитрила, полиуретана, полиамидов. Эпитаксиальные явления в подобных системах могут быть следствием [354] ориентирующего влияния ионов подложки, расположенных в определенной последовательности. Кроме того, дислокации, образующиеся при расщеплении галогенидов металлов, также могут оказывать влияние на зародышеобразование, так как они имеют определенную ориентацию и сообщают поверхности повышенную энергию. В работе [359] указывается на эффект своеобразного фракционирования полимеров, заключающийся в том, что при определенных условиях склонность к эпитаксиальной кристаллизации обнаруживают самые большие макромолекулы [359]. [c.140]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

ЖИДКОСТЯМИ в специальных колоннах [62а, 626] б) связыванием некоторыми галогенидами металлов (NaF, LiF, GaFa и др.) в соли фторборной кислоты и расщеплением последних при высоких температурах с освобождением BFg. [c.18]

Карбонилгалогениды обычно получают непосредственным взаимодействием галогенида металла с окисью углерода, обычно под высоким давлением. В некоторых случаях применяют реакцию расщепления шогоядерпого карбонила под действием элементарного галогена, например [c.138]

С этих же позиций объясняется образование а,со-дихлорсил океанов в реакции расщепления циклосилоксанов органилхлорсиланами под влиянием галогенидов металлов, в частности и хлористого алюминия [212]. [c.255]

Расщепление силоксанов ангидридами органических кислот катализируется серной [979] или хлорной [1040] кислотой, галогенидами металлов, например 2пСЬ [1035, 1037, 1040] или РеСЬ [1039, 1044, 1045], ацетатами железа [1036] или бора [1042, 1046]. [c.99]

Известен целый ряд соединений, способных вызывать расщепление связей скелета гетероатомных соединений. Термическое разложение, а также разложение под действием воды и водных растворов кислот рассматривались ранее. Здесь будут ргссмотрены реакции разрыва некоторых гетероатомных связей под действием аминов, металлоорганических соединений и галогенидов металлов. [c.289]

Невозможно указать общие способы для реакций этого тина, так как они в большей степени зависят от свойств реагирующих веществ, чем от условий реакций расщепления. Реакции с участием солей карбонилов щелочных металлов и фосфинов обычно проводят в тетрагидрофуране в безводных условиях, и отщепление галогенидов щелочных металлов часто происходит быстро уже при комнатной температуре. Однако замыкание цикла с выделением окиси углерода не всегда происходит до конца, и тогда для окончания реакции требуется повышение температуры. Если необходимо, тетрагидрофуран можно заменить другим растворителем с более высокой температурой кипения, например толуолом. Реакции тиолов или их натриевых солей с хлоро-комплексами палладия или платины также происходят при очень мягких условиях эти реакции обычно проводят в ацетоне или этаноле при температурах от 0° до комнатной. Реакции карбонилов с выделением НС1 или СНзЗН часто проводят при комнатной или близкой к комнатной температуре в отсутствие растворителя. [c.281]

К методам оценки поверхностной энергии твердых тел относятся и методы, основанные на измерении энергии разрушения методы раскалывания, трещин, расщепления [4, с. 9]. Методом раскалывания оказалось возможным оценить значение поверхностной энергии кристаллов хлорида натрия и некоторых других галогенидов щелочных металлов, причем экспериментальное значение оказалось близким к теоретическому. Несмотря на то что в этих методах практически невозможно контролировать долю энергии, которая затрачивается на пластическую деформацию кристаллов и выделяется в форме тепла, методами разрушения, особенно при низких температурах, можно получить вполне надежные результаты [42, 43]. Известны опыты по расщеплению слюды [4, 44—46]. Оказалось, что в вакууме расщепление слюды по плоскости спайности происходит практически обратимо если под отщепленный листочек слюды ввести клин, а затем удалить его, при повторном эксперименте на отщепление затрачивается такая же работа, как и в первом случае. По значению этой работы можно рассчитать поверхностную энергию слюды. Этим методом измеряли поверхностную энергию и некоторых других тел [47]. у Поверхностную энергию стекла также измеряют методом трещин. Этот метод заключается в том, что на образце делают сквозную, но не доходящую до краев трещину. Затем образец растягивают перпендикулярно трещине и определяют то критическое напряжение, при котором начинается рост трещины. Из значения этого напряжения вычисляют поверхностную энергию [4, 48]. Следует еще раз подчеркнуть, что при всех механических методах измерения поверхностной энергии твердых тел часть энергии расходуется на неуиругие деформации, трение и другие побочные явления, необратимо переходя в теплоту. Это необходимо иметь в виду при анализе экспериментальных данных. [c.55]

Другим двойным резонансным эффектом, детально изученным Фехером [137], является метод электронно-ядерного двойного резонанса (ЭЯДР). Если ядра в веществе связаны с электронами через сверхтонкое взаимодействие, то наблюдается расщепление ядерных уровней. В методе ЭЯДР линия электронного резонанса вещества насыщена. Подавая радиочастотную мощность определенной частоты на образец с тем, чтобы вызвать ядерные переходы между уровнями, образовавщимися за счет сверхтонкого взаимодействия, можно снять насыщение электронного резонанса и при определенной частоте появится сигнал ЭПР. Таким путем можно очень точно измерить энергию сверхтонкого взаимодействия электрона и ядра в веществе. Например, / -центрам в галогенидах щелочных металлов отвечает одна линия ЭПР, уширенная за счет сверхтонкого взаимодействия с большим числом соседних ядер, как, например, СР и в КС1. Фехер [138] определил это взаимодействие с помощью метода ЭЯДР, который позволил ему точно оценить природу волновых функций электрона для / -центра. Таким образом, метод ЭЯДР позволяет разрешить сверхтонкую структуру линий ЭПР, причем достигается разрешение порядка 10", поскольку лимитирующей является ширина линии ЯМР, а не ЭПР. [c.69]

В зависимости от типа координации молекулы бутадиена на галогениде я-аллилникеля образуются либо цис-, либо транс-полимеры. Галогенид я-аллилникеля имеет два или одно вакантное координационное место, что выражается в координации бутадиена соответственно по двум или по одной двойной связи. Ионные комплексы, полученные из я-аллилникельгалогенидов и кислот Льюиса или путем расщепления бутадиеном слабых мостиковых связей хлор —металл в димерных я-аллилникель-хлоридах, по всей вероятности, имеют дополнительное место для двойной координации [84]. [c.275]

Исследования, проведенные после более ранних работ, рассмотренных Джонсоном [118], дополнили наши представления о классе химически и термически стабильных соединений. Одну или несколько групп можно отщепить при действии очень реакционноспособных агентов, как, например, галогенфторидов или галогенов, причем последние применяют преимущественно в присутствии катализаторов — безводных галогенидов алюминия (ср. метод получения германийорганических галогенидов), щелочных металлов (ср. раздел 3.10), смеси азотная кислота — уксусный ангидрид [68] или смеси водный спирт — хлорная кислота [66]. Лесбр и Мазеролл [147, 163] синтезировали ряд смешанных тет-раалкилгерманов. Реакции расщепления этих соединений обычно протекают таким образом, что преимущественно отщепляется меньший радикал. Однако фенильная группа, как указывалось ранее, удаляется очень легко [118]. [c.195]

Литература по полярографии пиридиновых комплексов металлов в неводных средах не так богата примерами исследований, как в случае других соединений. Кроме рассмотренной работы [53] по комплексам молибдена (III) с пиридином и другими лигандами, имеется сообщение о полярографическом изучении химического взаимодействия треххлористой сурьмы и галогенид-ных ионов в безводном пиридине [54]. Ионы сурьмы (III) в безводном пиридине на р.к.э. восстанавливаются обратимо. Добавление к раствору Sb lg галогенидов лития в избытке приводит к понижению волны восстановления Sb (III), а в ряде случаев происходит расщепление волны на две полагают, что в растворе протекают следующие реакции [c.274]

Особенно детально исследованы F-центры в галогенидах щелочных металлов. На рис. 8-11 показан спектр ЭПР центра F в NaH, который можно рассматривать как щелочно псевдога-логенид [194]. Сверхтонкое взаимодействие с шестью ближайшими эквивалентными ионами sNa (/ = 2) дает 19 линий с распределением интенсивностей 1 6 21 56 120 216 336 456 546 580 546.... Для других щелочных галогенидов (кроме LiF, NaF, Rb l, s l) в спектрах -центров столько перекрывающихся линий сверхтонкой структуры, что наблюдается только их огибающая. Метод ДЭЯР (гл. 13) позволяет разрешить компоненты сверхтонкой структуры в LiF вплоть до восьмой координационной сферы [195]. Исходя из данных по сверхтонкому расщеплению на ядрах, распределенных на некотором расстоянии от F-центра, можно подробно описать пространст- [c.200]

Дельбек и др. [14] изучили влияние ультрафиолетового облучения на кристаллы галогенидов щелочных металлов, содержащих и-центры. Поскольку и-центр — это узел, в котором ион галогена замещен ионом гидрида, а при облучении и-цептров образуются Р-центры, можно было бы ожидать захвата другого продукта распада — атома водорода. Это и было подтверждено, и оказалось, что наблюдался не только спектр ЭПР с расщеплением 500 гс, но также и полоса оптического поглощения Пг с частотой 42 400 см . Отсюда был сделан вывод, что полученные таким способом атомы водорода располагались в междоузлиях решетки. Эти результаты подтвердились при изучении дейтерированных соединений, поскольку спектр ЭПР изменился так, как и ожидалось. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Расщепление галогенидами металлов: [c.16] [c.123] [c.88] [c.456] [c.458] [c.115] [c.99] [c.23] [c.298] [c.433] [c.361] [c.104] [c.168] [c.211] [c.170] [c.193] [c.223] [c.841] [c.221] [c.198] [c.200] [c.150] [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология