Ксилолы алкилирование

Октановые числа смешения газовых бензинов, бензинов прямой перегонки из парафинистого и смешанного сырья некоторых технически чистых углеводородов изостроения обычно близки к их октановым числам в чистом виде. Бензиновые фракции каталитических процессов и продукты алкилирования, полимеризации и изомеризации имеют октановые числа смешения несколько выше, чем в чистом виде. Октановые числа смешения бензола, толуола и ксилолов ниже, чем их октановые числа в чистом виде. Алки-лированные бензолы с разветвленной боковой цепью имеют октановые числа смешения более высокие, чем в чистом виде. Октановое число смешения высокооктанового компонента обычно тем выше, чем ниже октановое число базового топлива. [c.164]

Высокооктановые компоненты авиационных топлив, вырабатываемые нефтяной промышленностью, включают в основном продукты алкилирования изобутана бутиленами и бензола пропиленом. Наряду с этим в качестве компонентов бензина, повышающих его октановое число, применяют смесь бензола, толуола и ксилола (пиробензол), изопентан, технический изооктан. [c.136]

Основными стадиями процесса производства являются алкилирование фенола продуктом крекинга парафина, удаление непро-реагировавших веществ, получение алкилфенолята натрия, карбонатация с получением кальциевой соли, центрифугирование или фильтрование присадки и отгон растворителя. В производстве используют фракцию 240—320 °С продуктов крекинга парафина, фенол, едкий натр, оксид кальция, ксилол и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.230]

Наряду с главной реакцией протекают побочные, из которых наиболее важными являются диспропорционирование толуола до бензола и ксилолов, алкилирование образующегося бензола этиленом, изомеризация метилбензолов [c.130]

При исследовании превращений н-пентана на пленках Р1 и Рс1 в продуктах реакции В. М. Грязнов с сотр. [32] обнаружили бензол и толуол. Образование аренов они объясняют алкилированием пентана метильными радикалами, возникающими при распаде части исходного пентана. С процессом алкилирования образующимися в ходе реакции радикалами связывается и образование ксилола и этилбензо-ла в продуктах превращения к-гептана на палладии [33]. [c.94]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Приведенные в табл. 1 (см. с. 320—321) данные указывают на то, что если на литиевой и натриевой формах цеолита типа X осуществляется алкилирование толуола в ядро с получением ксилолов и полиметилбензолов, то калиевая и особенно рубидиевая формы (катионы большего радиуса) резко изменяют характер взаимодействия реагентов, направляя процесс в сторону образования стирола и этилбензола. [c.322]

При изомеризации алкилароматических углеводородов всегда присутствует небольшое количество побочных продуктов, представ-ляюш,их собой замещенные бензолы меньшей и большей степени алкилирования но сравнению с исходным соединением. Так, при переработке ксилолов получается около 3% низших гомологов (бензол и толуол) и 2—3% полиметилбензолов. [c.73]

Ксилидин, получаемый из л-ксилола, находит применение как промежуточный продукт в производстве красителей. Алкилированием лг-ксилола изобутиленом с последующим нитрованием в ядро получают 5-т рет-бутил-2,4,6-тринитро-ж-кси-лол (искусственный мускус) для парфюмерной промышленности и производства синтетических детергентов. [c.86]

Изомеризация в присутствии НР + ВРз. Фтористый водород, обладающий ярко выраженным каталитическим действием в процессах алкилирования, изомеризации, диспропорционирования, трансалкилирования и других, используется в промышленности, например в производстве технического изооктана методом алкилирования и получения отдельных изомеров ксилола путем изомеризации [33—35]. [c.171]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Яшима и сотр. [18, 19] опубликовали исследование алкилирования толуола метанолом на различных формах цеолита , в котором основное внимание уделили выбору оптимальных условий для повышения селективности образования -ксилола. Алкилирование проводили при 225° С при соотношении толуола и метанола 2 1 в присутствии цеолитов со степенью обмена 70—80%, прогретых при 300° С (НН4 был прогрет при 500° С). Результаты опытов показали, что активность катионных форм цеолитов убывает в ряду Ьа>Се > Н>Н1>Со>Мп> С(1>Са> Мв> 5г> Ь1>Ка. В такой же последовательности убывает и активность цеолитов в реакциях, протекающих на кислотных центрах. Следовательно, наиболее вероятным алкилирующим агентом является СНзОН . Однако селективность в отношении образования отдельных изомеров и, в частности, соотношение и- и о-изомеров зависят от изменений в типе цеолита и продолжительности реакции. На наиболее активных катализаторах вначале наблюдается образование и-ксилола, а на менее активных цеолитах о-ксилола, причем в последнем случае соотношение п- и о-изомеров возрастает по мере увеличения продолжительности реакции. Возможно, что эти эффекты определяются воздействием воды, которая является побочным продуктом. Для цеолита КНдУ было обнаружено, что при увеличении температуры прогревания цеолитов соотношение этих изомеров меняется таким же образом, как и общая бренстедовская кислотность. Аналогично этому с увеличением степени ионного обмена возрастает и соотношение изомеров, и общая активность цеолита. Следовательно, в отличие от орто-томера. образование иара-изомера сильно зависит от общей бренстедовской кислотности. Причины такой зависимости Яшима и соавторы не приводят. При значительно более высоких температурах (425° С) реакция протекает и на цеолитах V, содержащих щелочные обменные катионы. Продуктом алкилирования на ЫУ [c.132]

Проводились также опыты селективного алкилирования ксилольной смеси изобутепом, на их основе разработан соответствующий процесс, трет-Бутил-л-ксилол может быть затем деалкилировап в л-ксилол, последний получается 98%-ной чистоты [15]. [c.111]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

Известно, что при алкилировании бензола олефинами образуются MOHO-, ди- и полиалкилбензолы. Продукты моноалкилиро-вания бензола, толуола, ксилолов высшими а-олефинами в качестве смазочных масел применяют редко [187]. Наибольший интерес с точки зрения использования в качестве основы масел представляют продукты диалкилирования, которые можно получать алкилированием бензола а-олефинами, хлорпарафинами или дис-пропорционированием моноалкилбензолов [188]. [c.155]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Алкилирование пропиленом о-ксилола при невысоких температурах и малом времени контакта приводит к преимущественному (на 95—98%) образованию 1-изопроп1ил-3,4-диметилбензола, а алкилирование м-ксилола дает в основном 1-изопропил-2,5-ди-метилбензол [16]. Изомерный состав продуктов алкилирования в известной мере определяется и влиянием стерических препятствий, которые делают термодинамически менее выгодным образование орто-замещенных в случае заместителей с разветвленной структурой. Так, при алкилировании толуола пропиленом и эта- [c.24]

Большой практический интерес с точки зрения расширения ассортимента и увеличения ресурсов полистирольных пластиков представляют полимеры и сополимеры алкенилтолуолов и алке-нилксилолов, получаемых, в свою очередь, алкилированием толуола, мета-, орто-ксилолов олефинами с последующим дегидрированием алкилпродуктсв. [c.349]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Активность подобного комплекса в реакциях алкилирования ароматических углеводородов этиленом и этилхлоридом практически не уступает активности комплексов на основе AI I3 [1, с. 58]. Константы скоростей реакции алкилирования Ai-ксилола (мин-. 10-2) при 80°С представлены ниже [c.67]

Интересно отметить, что структура группы, присоединяющейся к ароматическому ядру, может определяться стерическими затруднениями. Известно, что третичная алкильная группа не может присоединяться в орго-положение к метильному заместителю. Именно этим и объясняется тот факт, что грег-бутил-хлорид не взаимодействует с га-ксилолом. Если же использовать в качестве алкилирующего агента трет-пентилхлорид, то алкилирование протекает с образованием лишь одного продукта с выходом более 50%, что можно объяснить следующей схемой [c.101]

Была изучена реакция алкилирования фенантрена пропиленом в присутствии растворителей Л1-ксилола и нитробензола и катализаторов серной кислоты, хлорида алюминия и ионообменной смолы КУ-2 [129, с. 141]. Наибольший выход алкилфенан-тренов получен в присутствии хлорида алюминия и нитробензола. Оптимальными условиями алкилирования фенантрена в сре- [c.160]

Промышленные ироцессы химической переработки нефтяного сырья позволяют получать дополнительное количество свотлых нефтепродуктов (коксование, каталитический крекинг, гидрокрекинг), значительно улучшать их качество (главным образом бензинов), используя как компоненты товарных топлив фракции каталитического риформинга, каталитического крекинга, изомеризации, алкилирования, а также исходные мономеры для нефтехимического синтеза ароматические и непредельные углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, этилен, пропилен и др.). Эти процессы химической нереработки нефти и ее фракций делятся на термические и термокаталитические. По способу промышленного оформления их можно разделить на периодические, полинепрерывные и непрерывные. [c.78]

С повЫ шением температуры алкилирования содержание мета-ii лара-изомеров увеличивается и соответственно снижается содержание орго-изомера. При алкил1ировании ксилолов образуется смесь изомеров, состав которой т.а1кже зависит от природы катализатора и температуры ] что иллюстрируется данными по алки-лированию Д1-коилола пропиленом [14, с. 178, 15] [c.24]

При высоких температурах алмилирования в присутствии хлорида алюминия происходит миграция не только изопропильных групп, но и метильных групп имеют место также процессы диспро-порционирования. Так, лри алкилировании толуола при значительном времени контакта наряду с моно- и дивзопрапилтолуо-лами получаются изопропилбензол и изопропил-м-ксилолы. Если при 20—40 С алкилирование о-ксилола пропиленом дает преимущественно 1-изопропил-3,4-Диметилбензол, то при 80—100 °С получают омесь изомеров, в которой содержится до 40% 1-изопро-пил-3,5-диметилбензола. [c.25]

Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19] например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-алкилкснлолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости янкомплбксов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом. [c.26]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропилбензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метильных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от получаемого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из м-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3 2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре). [c.86]

Из о-ксилола получают чистый 3,4-ксиленол, если алкилирование вести при температурах до 80 °С, или смесь 3,4- и 3,5-ксиле-нолов, если алкилирование проводить при высоких температурах, когда идет изомеризация. За рубежом организовано промышленное производство 2,4-ксиленола (гидропероксидным методом) и [c.86]

Для разделения м- и л-ксилола предлагалось также использовать реакцию образования комплекса с LI I3—AI I3 [53] или НХ—AIX3 [54], гидрирование ксилолов до диметилциклогексанов с последующей ректификацией и дегидрированием продуктов реакции [55], экстрактивную перегонку [56], алкилирование грег-бу-тилбензолом с последующей перегонкой [57], но ни один из этих методов не реализован. [c.263]

Алкилирование ж-ксилола пропиленом приводит к 2,4-диме-тилизопропилбензолу, из которого по аналогии с кумольным методом получают 2,4-ксиленол [94], применяющийся в производстве пластмасс, ядохимикатов, фармацевтических препаратов. [c.338]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентньл<и металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалент-HboiH катионами включают стадию тро с-алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология