Нитроанилин Нитроанилин

При кипячении спиртового раствора карбинола с очень слабоосновными аминами (л -нитроанилином, -нитроанилином) основной реакцией является его перегруппировка в а, 3-ненасы-щенный сложный эфир. Эта своеобразная реакция заслуживает более подробного изучения как метод получения а, р-ненасыщенных сложных эфиров, не загрязненных р-оксиэфирами. Такие смеси обычно образуются при перегруппировке под действием кислот в водной среде (ср. стр. 152—153). Необходимо изучить также стереохимическую сторону реакции [c.173]

Стеклянную колонку Диаметром 10—12 мм и объемом Й5—30 мЛ (или бюретку, снабженную каучуковой трубкой, зажимом и стеклянным наконечником) тщательно моют, сушат и закрепляют в штативе. В нижнюю часть колонки помещают кусочек стеклянной ваты и заливают постепенно взмученную суспензию 15 г оксида алюминия (марки для хроматографии ) в 40 мл четыреххлористого углерода, спуская через нижний кран избыток растворителя в приемник. Необходимо все время постукивать по колонке, чтобы адсорбент оседал равномерно. Растворитель должен вытекать из колонки со скоростью 20—30 капель в минуту. Если скорость вытекания будет значительно меньше, тогда верхнюю часть колонки закрывают пробкой с трубкой и через нее нагнетают сжатый воздух или просасывают воздух через колонку, подключив водоструйный насос к герметично соединенному приемнику. После заполнения колонки адсорбентом верхний уровень его закрывают тампоном из стеклянной ваты. Когда слой растворителя дойдет до верхнего тампона, то в колонку заливают раствор 0,2—0,3 г смеси о-нитро-анилина и азобензола (1 1) в 20 мл четыреххлористого углерода. По мере прохождения раствора через колонку на адсорбенте появляются две окрашенные зоны нижняя — светло-желтая (азобензол) и верхняя —темно-желтая (о-нитроанилин). Когда уровень смеси дойдет до верхнего тампона, в колонку заливают четыреххлористый углерод. Постепенно окрашенная зона азобензола спускается вниз, ее собирают в приемник, вымывая из колонки растворителем. Когда в приемник начнет стекать по каплям бесцветная жидкость, приемник меняют, избыток четыреххлористого углерода спускают (когда он достигнет уровня верхнего тампона) и заливают диэтиловый эфир, вымывая им о-нитроанилин. Окрашенный слой о-нитроани-лина в эфире собирают в отдельный приемник. Оба элюата переливают в маленькие колбы Вюрца и отгоняют растворители на водяной бане при нагревании или лучше в вакууме (при комнатной температуре) до объема в 2—3 мл каждого. Оставшиеся растворы выливают на тарированные часовые стекла и после испарения растворителей определяют массу и температуру плавления выделенных веществ (азобензол — темп. пл. 68°С, о-нитроанилин—темп. пл. 7ГС). [c.181]

Этими же авторами разработана поточная схема получения п-фенилендиамина восстановлением п-нитроанилина раствором сернистого натрия. Восстановление проводилось в трехступенчатом реакторе. В первую по ходу процесса секцию загружались исходные реагенты. Реакционная масса перетекала последовательно во вторую и третью секции. Во всех секциях реактора поддерживалась температура кипения смеси (около 105°С). В приемнике реакционная масса охлаждалась, готовый продукт выпадал и отфильтровывался. Сырой продукт обезвоживали при нагревании в вакууме. Опытная установка, смонтированная по этому методу, обеспечивала скорость дозировки ri-нитроанилина 210 /сг/ч скорость дозировки 100%-ного сернистого натрия при этом составляла 220 кг/ч. Производительность установки равнялась 27 кг/ч п-фенилендиамина (считая на 100%-ный) на 1 л реакционного объема выход п-фенилендиамина составлял 91,3% от теории. [c.253]

Для определения летучих фенолов (обычно смеси неопределенного состава) предлагаются четыре метода. Для определения больших концентраций летучих одноатомных фенолов (более 50 жг/л) рекомендуется бромометрический метод. Этим методом определяют содержание фенолов в сточных фенольных водах, сбрасываемых предприятиями по обработке угля (коксохимические и гидрогенизационные заводы, генераторные станции и пр.), и контролируют работу сооружений по очистке фенольных вод заводов, сбрасывающих их в водоем, канализационную сеть и т. п. Колориметрический метод с применением п-нитроанилина предназначен для определения летучих фенолов при концентрациях до 50 мг л в поверхностных и сточных водах. Для определения наиболее низких концентраций летучих фенолов в питьевых и поверхностных водах (менее 0,05 мг л) предлагается метод экстракции с -нитроанилином. Кроме указанных методов для определения фенолов рекомендуется колориметрический метод, в котором реактивом служит 4-аминоантипирин. Этот метод пригоден для определения фенолов в тех же концентрациях, в каких их определяют с п-нитроанилином. Как тем, так и другим методом не определяются гомологи фенолов, замещенные в пара-положении. После определения фенолов надо проверить, не дает ли проба после хлорирования хлорфенольный запах (см. Качественное определение ), и результат этой проверки указать в общей сводке результатов анализа воды. [c.315]

В чугунный котел-редуктор 1 с крышкой, мешалкой и паровой рубашкой заливают динитробензол и воду в количестве, необходимом для растворения образующегося нитроанилина. При нагревании содержимого котла до кипения понемногу приливают из мерника раствор дисульфида натрия, пока проба не покажет его избыток. Затем жидкость в отдельном аппарате 3 нейтрализуют раствором бисульфита натрия, освобождают на фильтрпрессе 4 от твердых примесей (уголь, содержавшийся в техническом сернистом натрии, сера и др.) и передают в кристаллизатор 6, снабженный охлаждающим змеевиком и мешалкой. При охлаждении из раствора выпадают мелкие желтые кристаллы л -нитроанилина, мало растворимые в холодной воде. По окончании кристаллизации маточный раствор отделяют на фильтрпрессе 5 от кристаллов, которые промывают затем холодной водой и сушат. Вследствие образования побочных соединений (ж-фениленди-амин и продукты конденсации) выход л1-нитроанилина составляет 70—75% от теоретического. [c.533]

Нарушения установленных технологических параметров приводят к авариям, сопровождаемым разрушением оборудования и сооружений. В 1969 г. произошла крупная авария в США в производстве нитроанилина при аминировании нитрохлорбензола водным раствором аммиака в автоклаве под высоким давлением. В результате взрыва в автоклаве было разрушено здание цеха и оборудование. Секция боковой стенки реактора массой 5,4 т после взрыва была обнаружена на расстоянии 61 м от места установки. [c.120]

Дипольные моменты п-нитроанилина и 4-амино-4-нитродифенила возрастают при переходе из 5о в 5г -состояние в 2—3 раза. [c.615]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

Относительная основность некоторых вторичных аминов определялась колориметрическим титрованием. В качестве индикатора авторы применяли о-нитроанилин, который в ледяной уксусной кислоте не диссоциирует в значительной степени и имеет оранжево-желгую окраску. В серной и хлорной кислотах при их концентрации, достаточной для превращения индикатора в ион аммония, о-нитроанилин почти бесцветен. Если добавить один эквивалент вторичного амина к одному эквиваленту раствора сериой или хлорной кислоты в уксусной кислоте, содержащей индикатор, то отношение недиссоцииро-вацных (окрашенных) молекул индикатора ко всему количеству индикатора будет наибольшим, когда исследуемый амин будет иметь максимальную способность к присоединению протона. [c.327]

Непосредственно нитрование анилина азотной кислотой или нитрующей смесью для получения о- и п-нитроанилинов не применяется. Ароматические амины легко окисляются в этих условиях. Последующая конденсация продуктов окисления приводит к смолообразованию. Нитрование анилина смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты дает до 50% выхода Л4-нитроанилина, поскольку анилин в кислой среде образует соль, а протонированная аминогруппа ориентирует вступающую нитрогруппу в J temffl-пoлoжeниe [c.75]

Синтез ге -нитроанилин а. В колбе с мешалкой и обратным холодильником смешивают 16 г сырого ге-нитроаце-танилида с 20 мл воды, приливают 12 мл 35%-ного раствора едкого натра и кипятят при перемешивании до полного гидролиза нитроацетанилида (примечание 3). Реакция обычно продолжается 2—3 ч, причем необходимо проверять щелочность раствора во время кипячения. В случае необходимости в колбу добавляют еще 10 мл 35%-ного раствора едкого натра. По окончании гидролиза смесь охлаждают до 40° С, осадок отсасывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают. Выход 10—12 г (83—98% теоретического). Температура плавления чистого ге-нитроанилина 148° С. [c.88]

Описанный способ в значительной степени вытеснил более старый метод получения п-нитроанилина (нитрование ацет- или форманилида, см, стр. 120), хотя себестоимость при получении его обоими способами примерно одинакова. По новому способу легче получать продукт, совершенно не содержащий изомеров кроме того, способ дает очень желательную 1асто возможность использования п-нитрохлорбен-эола, который образуется при нитровании хлорбензола в значительно больших количествах, Чем о-изомер (см, стр. 84). Большая потребность в последнем для получения о-нитроанизола (из которого готовятся о-аниэидин и дианнзидин, см, стр. 91) приводит к тому, что на производстве накапливается такое количество л-нитрохлор бензола, которое ио может быть полностью использовано для иных целей, чем получение л-нитроанилина. [c.87]

Диазотированный /г-нитроанилин значительно более электро-филен, чем диазотированная сульфаниловая кислота. Известно, что он вступает в сочетание с некоторыми малоактивными фенолами [22—24]. Однако полученные результаты показали, что этот реактив мало пригоден для количественного определения тех фенолов, которые трудно определить также с помощью диазотированной сульфаниловой кислоты. К недостаткам анализа с помощью этого реактива относятся также возможность кратного сочетания, значительно более низкие значения молярного коэффициента поглощения образующихся красителей и сильный сдвиг Ямакс в коротковолновую область. Многие из образующихся азокрасителей нерастворимы в воде, поэтому для проведения анализа требуются органические растворители. Кроме того, сама соль диазония ограниченно растворима. Поэтому диазотированный д-нитроанилин, вероятно, целесообразнее применять для качественного определения, поскольку реакция сочетания его возможна со многими фенолами. [c.76]

ДИХЛОР-2-НИТРОАНИЛИН (4,6-дихлор-2-нитро-1-аминобензол), оранжево-желтые крист. Гщ, 101 — 102 °С трудно раств. в воде, раств. в сп эф., лигроине ниж. КПВ 20,8 г/м . Получ. хлорированием о-нитроанилина хлором или Na 103 в водном р-ре соляной к-ты. Примен. в произ-ве красителей для крашения полиэфирньтх волокон в массе, [c.189]

Нельсон и Адамс [24] изучили полярографические характеристики нескольких пара-замещенных нитротрнфениламинов и рассмотрели спектры ЭПР соответствующих анион-радикалов. Для этих соединений потенциалы полуволны (см. табл. 11.2) более близки к Еч нитробензола (—1,13 В), а не к Е 1 л-нитроанилина (—1,33 В). Этот эффект был приписан нарушению сопряжения в молекуле вследствие значительного нарушения копланарности системы колёц. Такой же вывод следует и из спектров ЭПР анион-радикалов. Расщепление на азоте для л-нитроанилина существенно больше, чем для ге-нитротрифениламннов, и первый восстанавли- [c.325]

Стеариновая кислота Бензойная кислота о-Нитроанилин -Нитроанилин 2,4-Динитрозоанилин Сера ( г/100 г) [c.70]

Определение состава смеси изомерных нитроанилинов. Для проведения работы используют 1%-ные бензольные растворы п-нит-роанилина, -нитроанилина, о-нитроанилина,а также раствор, содержащий смесь двух или трех изомерных нитроанилинов. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят по 0,01 мл всех этих растворов. После хроматографирования сравнивают значения соединений, обнаруженных в смеси, и значения / / свидетелей (о-, м- и п-нитроанилина). В качестве элюентов для разделения нитроанилинов на окиси алюминия можно использовать бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира на силикагеле — бензол и смесь бензола и этилацетата (4 1). [c.62]

Для приготовления диазотирующей смеси 0,5 г л-нитроанилина растворяют в 10 мл 10%-ного раствора H l, нагревают и прибавляют 80 мл дистиллированной воды, охлаждают до 0° С и быстро приливают 10 мл. 2,5%-ного раствора NaNOz. Растворы ге-нитроанилина в H l и NaNU2 хранят раздельно и смешивают только перед проведением реакции. [c.125]

При первом же опыте с хлористым феп]1лдпазоиием выяснилось, что хлористый таллий и здесь чрезвычайно легко образует двойные соли, плохо растворимые в воде. Были получены двойные соли хлористого таллия и диазосоединений, соответствующих следующим аминам анилину, и-то-луидину, ж-толуидину, п-фенетедину, о-нитроанилину, -нитроанилину, л-нитроанилину и а-нафтиламину. [c.775]

При омылении аминоадетанилида, которое проводят точно так же, как в случае нитроанилина, получается п-фенилендиамин, имеющий также широкое применение. Он легко окисляется, и омыление поэтому проводят либо в отсутствие воздуха, либо при кипячении с разбавленной серной кислотой п-фенилендиамин получают также восстановлением п-нитроанилина и применяют главным образом для получения коричневых окрасок окислением на волокне. [c.121]

А. С. Салона и Л. А. Виноградова хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, быстрая ) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным раствором Na2 Oз и после высушивания проявляли, используя раствор диазотированного /1-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. %. [c.187]

Производство о- и й-нитрохлорбензолов. Нитрохлорбензолы — сырье для синтеза некоторых красителей и полупродуктов для фармацевтической промышленности. Из о-нитрохлорбензола получают о-хлорбензидин и о-нитроанизол из /г-нитрохлорбензола т— л-нитроанилин и некоторые аминодифениламиносульфокислоты. [c.305]

Рис. XIII, 3. Микрофотографии сплавов камфоры с л1-нитроанилином а—80 мол. % камфоры (увеличение = 75) 6—70 мол. % камфоры—эвтектика (уоеличение = 450) 6—40 мол. % камфоры (увеличение = 90),

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Анилин и его производные превращаются в производные азобензола, а о-фенилендиамин дает смесь о-нитрозоанилина, о-нитроанилина и о,о -диаминоазобензола [1218]. [c.395]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитроанилин Нитроанилин: [c.236] [c.178] [c.317] [c.228] [c.395] [c.32] [c.105] [c.301] [c.308] [c.310] [c.186] [c.186] [c.551] [c.16] [c.39] [c.307] [c.372] [c.537] [c.634] [c.706] [c.706] [c.753] [c.954] [c.954] [c.975]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология