Типы молекулярных весов

Триоксан полимеризуется только в присутствии катализаторов катионного типа. Молекулярный вес полимера зависит от степени конверсии мономера, которая определяется видом катализатора и полярностью среды (возрастает с увеличением последней). Содержание примесей воды, метанола и других агентов передачи цепи не должно превышать 0,05% для получения полимера с молекулярным весом 30 000—50 000. Триоксан в отличие от формальдегида устойчивый продукт и его можно очищать от примесей обычными методами. Полимеризацию триоксана можно проводить в растворе, расплаве и суспензии. [c.49]

Т) с приставкой типа NS-544, в которой используется цилиндрическая ампула обычного типа. Молекулярный вес образца равен 250. [c.294]

Степень полимеризации полиакрилонитрила зависит гот концентрации акрилонитрила и поливинилового спирта в системе. При повышении концентрации акрилонитрила в системе молекулярный вес полимера увеличивается, а при увеличении содержания поливинилового спирта — снижается. При использовании эмульгаторов другого типа молекулярный вес полимера не изменяется с увеличением концентрации эмульгатора. Это, по-видимому, обусловлено тем, что при полимеризации акрилонитрила в присутствии поливинилового спирта наряду с гомополимеризацией акрилонитрила протекает также процесс прививки акрилонитрила на поливиниловый спирт - . Об образовании привитого сополимера можно судить по нерастворимому осадку, остающемуся после последовательной экстракции полимера горячей водой и диметил-формамидом. Привитой сополимер акрилонитрила на поливиниловом спирте образуется также при полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде в присутствии поливинилового спирта [c.137]

ТИПЫ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ [c.391]

Термические свойства изотактического полипропилена описаны в работе [115]. Приведенные ниже характеристики различных типов полипропилена с примерно одинаковой степенью изотактичности иллюстрируют влияние молекулярного веса на свойства полипропилена [331 [c.301]

Величина определяющей вязкости того или иного углеводорода или той или иной фракции нефти зависит в основном от молекулярного веса (а следовательно, и температуры кипения), а также и от химической природы. Чем выше молекулярный вес я температура кипения данного углеводорода (в пределах гомологического ряда или структуры определенного типа), тем выше его определяющая вязкость, а также и температура вязкостного застывания, если этот углеводород не является кристаллизующимся. [c.38]

Высоту пиков ионов с массовым числом, соответствующим молекулярному весу анализируемого соединения, — пик молекулярного иона, принимают за 100%. Высоты пиков других массовых чисел выражают в процентах от молекулярного. В табл. 50 приведены масс-спектры индивидуальных углеводородов, содержащих от 1 до 5 атомов углерода в молекуле, полученные на масс-спектрометре типа МС-1. [c.263]

Адсорбция на силикагеле позволяет определять углеводороды четырех типов парафиновые, циклопарафиновые или нафтеновые, олефиновые и ароматические. Содержание сернистых и азотистых соединений вычислялось по содержанию серы и азота и на основании молекулярного веса фракции. Эти значения вычитались из содержания ароматических углеводородов во фракции. Идентификация присутствующего соединения или соединений производилась по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.67]

Хроматографическая методика, используемая в сочетания с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газойлевых фракциях и во фракциях каталитического крекинга [8, 17, 221., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер. [c.286]

В образцах газов, обладающих низким молекулярным весом, легко могут быть определены индивидуальные углеводороды почти всех типов. Основные ограничения обусловлены аналогией в спектрах Ц1С- и транс-изомеров. Примеры подобных анализов приведены в табл. 2—4. [c.346]

Если известен средний молекулярный вес и сделано некоторое предположение о типах колец, то содержание колец может быть пересчитано в распределение углерода и наоборот. [c.368]

По физическим свойствам удобно различать высокополимеры, образуемые соединением примерно 100 молекул мономера или более, и полимеры более низкого молекулярного веса. Здесь мы ограничимся обсуждением высокополимеров, иные типы рассматриваются в других разделах этой книги. [c.114]

Хотя уравнения (15) правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую нри реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях (особенно в присутствии некоторых растворителей) получается продукт значительно более низкого молекулярного веса [128] и необходимо принимать во внимание дополнительный тин реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде [62], в которой протекают следующие реакции [c.123]

Влияние этих двух основных переменных на свойства полиэтилена обобщены Ричардсом [25]. Рис. 2 в статье Ричардса дает качественную картину типов полимеров этилена, получаемых путем изменения молекулярного веса и кристалличности полимеров. Глубокое влияние разветвления цепи на свойства этих полимеров можно иллюстрировать путем сравнения следующих данных, характеризующих полиметилен и типичный полиэтилен. [c.171]

Особенностью реакции полимеризации, катализируемой фосфорной кислотой, является возможность регулирования молекулярного веса полимера в определенных пределах за счет применения различных типов катализаторов, изменения температуры реакции и коэффициента рециркуляции легкого полимера. В случае проведения процесса при высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры. Повышение рециркуляции приводит к большему выходу высокомолекулярных продуктов. [c.105]

В присутствии в качестве инициаторов перекисей при нагреве 1 давлении этилен подвергается экстенсивной полимеризации. Полимеризация олефинов такого типа, проходящая по механизму Свободных радикалов, обычно дает продукты с высоким молекулярным весом, такпе как полиэтилен. [c.110]

Было предложено несколько косвенных методов для определения молекулярного веса по соотношению с другими, более легко определимыми физическими свойствами [361—367]. Они являются удовлетворительными для средних типов нефтей и в тех случаях, когда требуются приблизительные значения. [c.207]

Весьма интересно и то, что с увеличением молекулярного веса разрыв по связи С—С облегчается, а по связи С—Н затрудняется. Теплота активации обоих типов связей составляют в этане [33] С—Н — 98000 кал-, С—С — 85600 кал. [c.299]

Поскольку молекулы расщепляются до окисления, они образуют твердый уголь, который затем раскаляется. Необходимо отметить, что хотя для углеводородов низкого молекулярного веса, таких как керосин или даже газообразные углеводороды, характерен голубой тип пламени, изменением указанных условий горения можно получить желтое пламя. Обратный переход трудно осуществим. Так, только с большим трудом может быть получено голубое пламя при горении тяжелых углеводородных котельных [c.475]

Полимер. Макромолекула, построенная из повторяющихся звеньев одного или нескольких различных типов молекулярный вес таких молекул нередко достигает сотен тысяч. Полимер, построенный из одинаковых звеньев, называют гомоиолимером, построенный нз различных звеньев,— гетерополимером. Помимо других способов классификации полимеры разделяют также на аддиционные, координационные и поликопденса-ционные. [c.346]

Наиболее трудно оценить изменения в распределении по молекулярным весам в продуктах, оставщихся после заверщения пиролиза, поскольку отсутствуют достаточно точные и подходящие в данном случае методы фракционирования и измерения молекулярных весов. В исследованиях такого типа молекулярные веса обычно рассчитывают по вязкости растворов 2. [c.369]

Размеры проб соответствуют спектрометру Регкш-Е1тег К-10 (14092 Гс, или 1,4092 Т) с приставкой типа N8-544, в которой используется цилиндрическая ампула обычного типа. Молекулярный вес образца равен 250. [c.294]

На депрессорный эффект присадок этого типа молекулярный вес полимера большого влияния не оказывает [3]. Однако Гавлин [4] наблюдал, что додецилметакрилат в зависимости от молекулярного веса и содержания его в легком минеральном масле вызвал следующую депрессию [c.146]

При использовании грет-доде-цилмеркаптана, наиболее доступного регулятора этого типа, молекулярный вес полимера и наличие высокомолекулярных фракций в нем всегда больше, чем при применении нормальных меркаптанов. Поэтому для получения каучуков с достаточно высокой пластичностью третичного меркаптана требуется в 2,5—3 раза больше, чем первичного. На рис. 155 приведена зависимость молекулярного веса наирита П от количества меркаптана и степени превращения [c.451]

Hieniie будет возрастать с уменьшением молекулярного веса абсорбента. Следовательно, выгоднее вести ироцесс абсорбции легкилш абсорбентами (например, пропана бензином или пептаном, )тнлена — бутаном), чем тяжелыми типа газойлей. [c.245]

Вя-экостно-томпературные свойства различных топлив неодинаковы. С повышением молекулярных весов и пределов выкипания топлив вязкость их возрастает. Поэтому топлива типа Т-2 характеризуются меньшей вязкостью, чем топлива типа Т-5. Вязкостно-температурные свойства топлив также в значительной степени определяются их химическим составом. Так, с повышением содержания ароматических углеводородов индекс вязкости уменьшается. [c.11]

Липкин и Куртц [18], а также Липкин, Мартин и Гоффэкер [19], исходя из данных о плотности циклопарафиновых фракций (освобожденных от ароматики) смазочных масел, вычислили отношение числа цикло-гексановых колец к числу циклопентановых колец. Плотности циклогексановых и циклопзнтановых углеводородов одного и того же молекулярного веса заметно отличаются между собой, и поэтому это отношение может быть вычислено из плотности циклопарафиновых фракций, содержащих оба эти типа углеводородов. Липкин и Куртц нашли, что приблизительно половина или даже больше половины циклопарафиновых колец в смазочных маслах из нефти Понка и некоторых других нефтей представляет собой циклопентаны. Липкин и сотруднР1КП определили таким методом отношение числа циклогексановых колец к числу циклопентановых колец дпя пяти узких (при 37,8°) фракций из нефти месторождения Вебстер (Тексас) и нашли, что это отношение изменяется в широких пределах от 4 1 и до 1 9 в зависимости от пределов выкипания и указывает на преобладание циклогексановых колец в одних фракциях и циклопентановых колец в других. Следует отметить, что эти расчеты были сделаны в предположении, что нефть содержит только циклопентановые и циклогексановые кольца. [c.33]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Сопоставление влияния молекулярного веса и типа молекулы на адсорбируемость насыщенных угленодородов приводит к выводу, что различие в адсорбируемости, соответствующее изменению молекулярного веса от двух до четырех углеродных атомов, эквивалентно различию в ад-сорбпруомости, вследствие различия в типе молекул [21]. [c.145]

Часто можно приготовить экстракт высокой степени чистоты из комплексных смесей углеводородов, однако наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании в ка юстве исходного материала достаточно узкой фракции, имеющей соединения близкого молекулярного веса, молекулярного типа и т. д. Например, значительно лучшт-результаты могут быть достигнуты при комплексообразовании не с исходным петролатумом, а с отдельными фракциями, полученными разгонкой парафина, цыделеииого при депарафинизацпи фракции петролатума. [c.222]

Нафтеновые углеводороды. Предельные углеводороды, в которых углеродные атомы образуют кольца, известны под названием цнклоалканов или нафтеновых углеводородов. В нефти преобладают кольца, содержащие по пяти или шести углеродных атомов в кольце. В области соединений более высоких молекулярных весов могут быть углеводороды, содержащие два или несколько колец в молекуле эти кольца могут быть либо самостоятельными, либо связанными в структуры одними и теми же атомами. Структуры последнего типа могут быть названы конденсированными или сплавленными кольцевыми структурами. [c.235]

Индекс двойной связи. Если вычесть из удельной дисперсии 98, разделить разность на число двойных связей в молекуле и построить график зависимости полученной величины от обратной величины молекулярного веса плюс небольшая постоянная, то получаются почти П1)ямые ли1ши, каждая из которых характерна для определенного типа ароматических ядер в молекуле. Для всех соединений с отдельными бензольными кольцами точки ложатся на одну линию, для всех соединений типа нафталина — на другую, а для всех соединений типа антрацена — на третью. [c.265]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Ясно, ЧТО чем проще смссь в отношении числа или типов присутствующих в ней углеводородов, тем проще ее анализ. Большинство углеводородных смесей, представляющих практический интерес (по крайней мере в области молекулярного веса Сд и выше), должны до масс-спектрального анализа подвергаться химическим и физическим методам разделения для того, чтобы получить возможно более полные данные. [c.346]

Некоторые галоидолефины подвергаются несколько иному типу переноса цепей мономером, который ограничивает образование полимеров высокого молекулярного веса. Так, например, при попытках полимеризации металлилхлорида получается главным образом димор, хотя процесс этот включает довольно длинные кинетические цепи. Как было показано [158], димер имеет структуру [c.127]

Весьма важный тин самоингибитирования наблюдается у многих а-метиленовых олефинов, типичным представителем которых является аллилацетат. При нолиморизации этого соединения получается низкомолекулярный продукт, реакция эта требует довольно больших количеств катализатора. Кинетика процесса подробно изучалась Бартлетом и Альт-шулем[12]. Они показали, что при применении перекиси бензоила скорость реакции пропорциональна первой степени, а не корню квадратному от концентрации катализатора, что молекулярный вес полимера не зависит от скорости полимеризации и что получается одна молекула полимера на частицу катализатора, инициирующую цепь. Эти результаты согласуются со следующей схемой, согласно которой молекула мономера может подвергаться двум типам реакций с растущей цепью [c.130]

Карбоний-ионная полимеризация . Кроме полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму, которая рассматривалась в предыдущем разделе, ряд мономеров дает полимеры высокого молекулярного веса в присутствии сильных киелот и класса веществ (AI I3, Sn J , BF3, Jg и т. д.), часто объединяемых под общим названием катализаторы Фриделя—Крафтса или кислоты Льюиса . Поскольку все эти реагенты принадлежат к соединениям того типа, которые индуцируют типичные реакции с образованием ионов карбония в органических ве- [c.156]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Абсорбционные масла, приготовляемые из парафинистых нефтей, имеют лучшие абсорбционные свойства, чем полученные из нефтей других типов. Из закона Рауля о понижении давления пара следует, что из двух абсорбентов лучшим будет тот, чей молекулярный вес меньше. Однако было найдено, что закон Рауля не всегда справедлив для реальных жидкостей [43]. Вилсон п Уайлд (Wilson and Wylde [44]) нашли (для четырех растворителей), что по мере уменьшения молекулярного веса увеличивались отклонения от закона Рауля. Наблюдаемые отклонения были достаточно велики, чтобы частично компенсировать влияние изменения молекулярного веса. Эти авторы использовали фракции смазочных масел нефтей из Калифорнии, Мексиканского залива, Пенсильвании и касторовое масло (молекулярный вес в этом ряду растет). Значительное влияние оказывает также давление. Теория соблюдается до давлений 7 ат, при давлениях 35—55 ат отклонения достигают 70 % н становятся равными 100 % при 105 ат [45]. [c.470]

Причины потерь масла — просачивание через неплотности двигателя, испарение или удаление в виде пены через дыхательные клапаны. Последнее наиболее часто наблюдается в двигателях радиального типа. Для оценки испаряемости топлива могут служить измерения температуры вспышки и воспламенения, которые используются, если в масле содержатся следы летучих компонентов, или 01олее сложные методы исследования (ASTM Д 972-48Т). Применяемые в настоящее время моторные масла имеют такой молекулярный вес, что в обычных условиях эксплуатации они представляют собой нелетучие вещества. Моторные масла вспениваются вследствие наличия в них таких веществ как сжатый воздух, суспендированная вода избежать вспенивания можно, применяя различные присадки. Такими присадками могут быть следы силиконов [10]. [c.491]