Ацетилацетонаты металлов, реакция

ТЕРМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНОВ С АЦЕТИЛАЦЕТОНАТАМИ МЕТАЛЛОВ [c.71]

Одним из типичных примеров образования координационного полимера является реакция между тетракетонами и ацетилацетонатами металлов СНз СНз К К [c.105]

В книге Комплексные металлорганические кач тализаторы рассматриваются способы, получения таких компонентов каталитических комплексов, как алюминийалкилы, трех- и четыреххлористый титан, ацетилацетонаты металлов и т. п. Подробно разбираются реакции взаимодействия металлалкилов с солями переходных металлов. Отдельно рассматриваются методы анализа компонентов каталитических комплексов, а также методы работы с данными соединениями. [c.2]

Опыты по окислению циклогексена кислородом проводили в кинетическом режиме в отсутствие растворителя при температуре 70°С. Схема установки, подготовка исходных веществ, методика эксперимента и анализа продуктов реакции окисления приведены в [2]. Среди исследованного ряда катализаторов соединения кобальта — товарные продукты, а ацетилацетонаты металлов получали известными способами [3]. [c.48]

В этом случае реакцию проводят между комплексоном, содержащим несколько комплексообразующих групп, и ионам металла или такими более простыми комплексными соединениями, как ацетилацетонаты металлов. При этом возникают хе-латные структуры, представляющие внутрикомплексные гетероциклы с центральным атомом металла, гораздо более устойчивые, чем обычные комплексы. [c.69]

Реакцию полимеризации ацетилена в среде толуола проводили при обычном давлении и температуре 0°, причем в качестве катализатора использовали продукты взаимодействия триэтилалюминия и ацетилацетоната металла в различных молярных соотношениях. Металлоорганический комплексный катализатор применяли при этом в таком количестве, чтобы эквивалентное содержание в нем металла переменной валентности было одинаковым во всех опытах. Изучаемый катализатор оценивали по общей активности, определяемой по степени превращения исходного мономера, и по специфической активности, определяемой по выходу нерастворимого полиацетилена. Кроме того, каталитические комплексы характеризовали степенью ионизации, определяемой по электропроводности раствора, а также парамагнитными свойствами комплексных катализаторов (ЭПР). [c.115]

Поликонденсация бис(8-оксихинолинов) с солями или хелатами металлов интенсивно исследовалась только в последние годы. Наиболее подробно изучена термическая стабильность полученных полимеров. Поликонденсацию производных бис(8-оксихино-линов) с ацетатами двухвалентных металлов [уравнение (УП-9)] проводили в диметилформамиде. Однако при кипячении (150° С) реагентов в таком сильно полярном растворителе образующиеся веш ества выпадают в осадок ун<е на ранней стадии реакции и поэтому имеют низкий молекулярный вес [9,27—29, 32,69]. В качестве растворителя может быть использован также диметилсульфоксид. Описано получение таких полимеров межфазной поликонденсацией бензольных растворов лигандов и аммонийных комплексов металлов, но никакими преимуш ествами этот метод не обладает [31]. Применялись также растворы ацетилацетонатов металлов в диметилформамиде [47]. [c.187]

Кроме обычных солей металлов, в этой реакции используются ацетилацетонаты металлов [18]. В некоторых случаях хелатные [c.192]

Коршак, Кронгауз и Шейна [22] проводили поликоординацию нагреванием эквимолекулярных количеств бг/с-(р-дикетонов) и ацетилацетонатов металлов в вакууме 2—4 мм рт. ст. при 200—250°С в течение 3 час. или прибавлением к спиртовому раствору бис-(З-дикетона) эквимолекулярного количества уксуснокислой соли соответствующего металла с последующим кипячением смеси в течение 0,5 часа для завершения реакции. [c.63]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Второй метод — действие окиси углерода на соли или другие производные металлов — требует наличия в реакционной системе восстановительных агентов, 5 роль которых сводится к восстановлению производных металла с металлом в более высоком валентном состоянии до металла в нульвалентном состоянии. В качестве восстановительных агентов в этих реакциях восстановительного карбонилирования обычно применяют водород, металлические цинк, магний и натрий, алюминийорганические соединения, реактив Гриньяра, а также некоторые другие. Б качестве исходных соединений чаще всего применяют галогениды металлов, а также ацетаты и ацетилацетонаты металлов. В том случае, когда исходными продуктами являются галогениды металлов, для полноты реакции образования карбонилов металлов необходимо еще и наличие акцептора галогена (металлическое > серебро или медь). При этом удается избежать образования карбонилгалогенидов металлов. Реакция восстановительного карбонилирования галогенидов металлов была использована с успехом для синтеза карбонилов металлов VI группы периодической системы. [c.35]

Проведено изучение процессов нагревания смесей порошков фуллеренов (Сщ и Сбо/С7о) и ацетилацетонатов металлов (М(асас) , п ггепень окисления М). Показано, что независимо от вида металла в ацетилацетонатных комплексах (М - Ре, Со, №, Си, Сг, Мп, Р1-металлы, А1, М и др ) их реакции с фуллеренами протекают в режиме горения и отличаются низкими температурами воспламенения Исследование первичных продуктов термических реакций и выделенных в стадиях их обработки кислотами и органическими растворителями проведены с использованием мегодов магнитного резонанса (ЭПР и ФМР), РФА и ИК-спектроскопии, элементного анализа [c.71]

Здесь следует отметить, что если ацетон содержит всего лшпь 0,00015% енольной формы, то ацетилацетон уже 80%. В этой форме он вступает в реакцию комплексообразования с р- и -металлами, образуя очень устойчивые летучие внутрикомплексные соединения — ацетилацетонаты металлов. ТаК ацетилацетонат бериллия [c.472]

Комбинации ацетилацетонатов переходных металлов (10" М) с алкильными производными алюминия в парафиновых растворителях являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов (1М) при комнатной температуре и давлениях 1—4 атм. В ходе изучения этой реакции две различные группы исследователей пришли к одинаковым общим выводам [165 166]. Скорость гидрирования описывается уравнением —d ]A-2 ldt = k [катализатор] [Нг] и обычно не зависит от концентрации олефина. Оптимальное соотношение алюминийорга-нического соединения и ацетилацетоната металла находится в пределах между 6 1 и 10 1 природа используемого алюми-нийалкила, по-видимому, мало влияет на активность катализатора. Необходимость больших избытков алюминийорганиче-ских соединений обусловлена тем, что последние расходуются в реакции с ацетил а цетонатным лигандом на образование алкильного производного переходного металла и, возможно, на восстановление переходного металла до подходящего окислительного состояния. По активности в реакции гидрирования олефины обычно располагаются в следующий ряд концевые > [c.68]

В более жестких условиях (при / 140—190 °С и давлении водорода примерно 60атм) смеси карбоксилатов металлов и триэтилалюминия (соотношение алюминий карбоксилат 3 или 4 1) катализируют восстановление ароматических колец. Порядок активности металлов таков никель >> кобальт > железо > хром > медь. Растворы катализаторов имеют темную окраску, но истинно гомогенны [177]. Аналогичные результаты получаются при использовании ацетилацетонатов металлов (2-10 М) и триэтилалюминия (соотношение алюминий металл от 6 до 8 1) [178]. Другие соли металлов не так эффективны, как в реакции гидрирования олефинов. Введение алкильных групп в ароматическое кольцо уменьшает скорость гидрирования. Величина энергии активации для гидрирования бензола составляет 9,6 ккал [179]. Как и в случае олефинов, скорость гидрирования описывается уравнением —d[H ldt == [Нг] [катализатор] и не зависит от концентрации субстрата. Активное промежуточнбе соединение, по-видимому, стабилизируется аре-новыми лигандами, которые последовательно восстанавливаются вначале до циклогексадиена (медленно), затем до циклогексена и, наконец, до циклогексана (быстро) [179]. [c.71]

В связи с этим отмечалось [ПО], что метанол, уксусная кислота и диметилформамид являются подходящими, растворителями благодаря их свойству стабилизировать протон и способности промотировать образование гидридного производного ацетилацетоната металла. Было предположено, что первой стадией реакции является вытеснение метанолом одного из аце-тилацетонатных лигандов. Далее происходит гидрогенолиз промежуточного сольвата и образование гидрида металла. Присоединение гидрида к двойной углерод-углеродной связи и последующий гидрогенолиз протекают в соответствии с механизмом, предложенным Слоуном и сотр. [100]. [c.152]

Эрколи и сотр. [66] предложили метод получения карбонилов переходных металлов электролизом ацетилацетонатов металлов в растворе пиридин — бромид тетра-н-бутиламмония на алюминиевом аноде и с графитовым или стальным катодом. Реакцию проводили при повышенном давлении в атмосфере окиси углерода. Были получены следующие соединения Сг(СО)б, Mn2( O) o. Fe( O)s, Ni( O)4. [c.395]

Но, к сожалению, большинство других ацетилацетонатов металлов недостаточно летучи, чтобы элюироваться без разложения. При низких температурах скорость движения хелатов по колонке весьма мала, при более высоких температурах наблюдаются разложение или реакция расщепления в растворе, а при температурах выше 200° термическое разложение становится проблемой для всех хела- [c.26]

Наиболее подробно исследованы закономерности образования хелатного полимера на основе 4,4 -бис-(ацетоацетил)-дифенилок-сида и ацетилацетонатов металлов, в особенности бериллия . Реакция протекает по схеме [c.293]

Активными катализаторами этой реакции являются дибутил-оловодилаурат или дибутилоловодиацетат. В качестве катализаторов могут быть использованы также ацетилацетонаты металлов (А1, Ве, С(1, Сг, Си, Ре), которые добавляются в очень незначительных количествах (0,0001—0,01%) В присутствии этих катализаторов реакция взаимодействия целлюлозы с изоцианатами происходит сравнительно быстро. Каталитическим действием обладают также и третичные амины, причем, чем выще основность, тем больше их каталитическая активность Интересно отметить, что диэтиланилин, обладающий большей основностью, чем пиридин, не является катализатором этой реакции, так как он не образует комплекса с изоцианатом. [c.355]

Для сополимеров фталонитрила и ТЦНЭ предложена структура 32. Судя по функциональности реагентов, сополимеры должны иметь строение 32 в отличие от плоскостной структуры гомополимера, полученного из ТЦНЭ и металла. Такие полимеры получают реакцией обмена лигандов между ацетилацетонатами металлов и ТЦНЭ [уравнение ( 1-11)]. Описана реакция в расплаве [42] [c.163]

Описана поликонденсация производных бис(8-оксихинолина) с ацетилацетонатами металлов в расплаве. Сначала реакция может проводиться в растворе [32, 69] с последующим удалением растворителя и ацетилацетона из реакционной среды. Наибольшая скорость достигается при 290° С [27]. Строго этот метод нельзя назвать нолнконденсацией в расплаве, поскольку образуются неплавкие веш,ества. [c.188]

Один из вариантов синтеза хелатных полимеров этого класса— реакция внутрикомнлексных соединений металлов с диаминами. Поликонденсация в расплаве [уравнение (УП-13)] проводится в вакууме при температуре 80° С [14]. При взаимодействии ацетилацетонатов металлов с 4,4 -диаминодифенилметаном образуются только углеподобные порошки [15]. Полимерные хеяаты не вступают в реакции обмена с диаминами [4]. [c.192]

Иоликоординация солей металлов, таких, как ацетаты, хлориды, сульфаты, и ацетилацетонатов с бислигандами [уравнение (1Х-2)] изучена довольно подробно [95, 96]. Иногда дополнительно используют основания. В отдельных случаях к образованию полимеров приводит применение дикалиевой соли в метаноле [25, 26]. Наиболее часто реакцию проводят в растворителях, смешивающихся с водой, например в этаноле, диоксане, диметилформамиде применяются также декалин, даутерм и толуол. Особенно это относится к таким донорам металла, как ацетилацетонаты металлов. Описана межфазная поликонденсация с применением в качестве органической фазы хлороформа [45,133]. В этом случае для связывания выделяющейся кислоты применяют органические основания. [c.238]

Кроме ацетилацетонатов металлов, иногда применяют основной ацетат бериллия 6640(0,11302)6 [140]. Температура реакции во многом определяется природой катиона металла. При использовании Gu(II) максимальная температура реакции не превышает 105—110° С [35] в других случаях реакцию проводят при 260° С [76]. Таким методом удалось получить растворимые высокомолекулярные полимеры, содер каш,ие Ве(П). В результате фракционирования полимера на основе Ве(И) и 4,4 -диацетоацетилдифени-лового эфира выделена фракция с молекулярным весом 126 000(ос-мометрия) [76]. Поликоординацией в расплаве получен полимер из себацоилдиацетоиа и Ве(П) с характеристической вязкостью 1.2 [85]. [c.239]

При взаимодействии 2, 4-диметокси-1, 5-димеркаптобензола 14 с ацетилацетонатами металлов образуются хелатные полимеры с пятичлеппыми циклами [уравнение (Х-7)] [22]. Реакцию проводят в диметилформамиде или хинолине в интервале температур 100—200° С. Некоторые полимеры этого класса имеют характеристическую вязкость в уксусной кислоте 0,1. В этот раздел и в табл. Х-1 включен также полимер на основе 2,9-/г-ментанднтиола и ацетата кадмия, хотя не известно, содержит ли он циклические группировки [23]. [c.311]

Недавно появилось сообщение Мартина о синтезе ряда хелатных полимеров на основе бис-а-тиопикалинамидов. Реакции проводили путем нагревания в вакууме бис-а-тиопиколинамидов с ацетилацетонатами металлов (2п++, Си++ и Ы ++). Полученные полимеры имели интенсивную окраску и легко измельчались в порошок. Результаты элементарного анализа и исследование инфракрасных спектров показывают следующее строение элементарных звеньев макромолекул синтезированных полимерных веществ [c.8]

Термическая полимеризация. Координационные полимеры получали в вакууме нри нагревании стехиометрических количеств лиганда и ацетилацетоната металла при 290°. Реакционный сосуд погружали в ванну с силиконовым маслом, снабженную электрическим нагревателем. Сосуд и ванна были стеклянные, что позволяло наблюдать за ходом реакции. Образующийся полимер быстро удаляли из баии, чтобы свести к минимуму возможность его разложения. Продолжительность реакции сокращали от нескольких часов до нескольких минут, устраняя тем самым трудности, с которыми встречались другие исследователи нри получении координационных полимеров путем термической нолилгеризации производных бис-оката. Коршак и сотрудники [32], наиример, после 3-часового нагревания получили димер соединения никеля (II) с бцс-(8-окси-5-хинолил)-метаном и тример аналогичного соединения меди(П). [c.25]

Тремя из авторов этой статьи был описан [7] метод синтеза ацилоксипроизводных циркония, марганца и кобальта, который основан на обменной реакции между ацетилацетонатами металлов и одноосновными жирными кислотами. [c.568]

За последние годы усилился интерес к новым видам комплексных катализаторов, к которым относятся л-аллильные комплексы , хелаты алкиллития , комплексы металлорганических соединений, ацетилацетонаты металлов , различные их сочетания и т. д. Некоторые из них отличаются высокой стереоспецифичностью, например продукт реакции я-кротилникельхлорида с хинонами (X), [c.99]

При сравнительной оценке каталитической активности ацетилацетонатов металлов и комплексов этих металлов с макромолекулярным лигандом поли-р-кетоэфирного типа в реакции переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем [температура 180 С, количество катализатора 0,1 (мол.) % от диметилтерефталата] обнаружено [77], что каталитическая активность ацетилацетонатов металлов убывает в ряду Zn > d > Mn > u. Активность комплексов металлов с макромолекулярным. тигандом поли-(3-кетоэфир-ного 1ипа общей формулы [c.59]

Реакцию фосфитов с гидропероксидом катализируют соединения металлов, в частности ацетилацетонаты ванадила и мо-либденила [236]. [c.122]