Янтарная кислота поликонденсация

Написать реакцию поликонденсации полного хлорангидрида янтарной кислоты и гександиола-1,6 и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что после гидролиза концевой хлорангидридной группы 1 г полимера содержит 1,3-10 экв. СООН-групп. При определении ОН-групп в навеске 1,5000 г полимера после этерификации бромангидридом бромуксусной кислоты обнаружено 4,83-10 экв. брома. [c.67]

Поликонденсация часто осложняется побочными реакциями циклизации, в которые могут вступать как исходные мономеры, так и полимер. Это происходит, например, при взаимодействии фталевой или янтарной кислоты с диаминами [c.64]

Так, Керн и сотр. [1125, 1126] описали синтез полиэфиров с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами из янтарной кислоты и гексаметиленгликоля. В качестве катализатора поликонденсации ими была использована п-толуолсуль-фокислота. [c.85]

Янтарную кислоту можно применить в реакциях поликонденсации с гликолями некоторые эфиры янтарной кислоты служат пластификаторами. [c.194]

Таблица 1. Константы скорости поликонденсации диэтиленгликоля с различными кислотными реагентами при 200 °С [МА — малеиновый ангидрид, ФК — фумаровая кислота, ДК — дифеновая кислота, ФтА — фталевый ангидрид, ЯК — янтарная кислота, А и Б — мольное соотношение гликоль кислотные реагенты (суммарно) 1,1 1,0 и 1,05 1,0 соответственно]

Кинетические кривые поликонденсации янтарной кислоты и гександиола-1,6 в толуоле при различных температурах . [c.124]

Спецификой процессов образования разветвленных полимеров является возможность появления в системе структур макроскопического размера. Такое явление называется гелеобразованием. Характерно, что диапазон конверсий, при котором происходит резкое изменение физико-химических свойств системы, очень мал. Поэтому обычно можно считать, что гелеобразование происходит при определенной конверсии, называемой гель-точкой. Согласно Флори [2, р. 47], в этой точке образуется разветвленная структура, занимающая весь реакционный объем. Наряду с такой структурой, называемой гель-фракцией, в системе находится большое количество обычных полимерных молекул, образующих золь-фракцию. Эти фракции сильно различаются по физикохимическим свойствам. Например, [2, р. 355], при совместной поликонденсации трикарбаллиловой и янтарной кислот [c.37]

Изменение молекулярного веса во времени при поликонденсации янтарной кислоты с гександиолом-1,6 [c.150]

В 1881 г. Меншуткин [12] впервые изучил кинетику процесса поликонденсации этиленгликоля с янтарной кислотой, положив тем самым начало применению кинетических методов исследования в области поликоиденсации. [c.7]

Как было отмечено выше, начало кинетическим исследованиям в области поликонденсации было впервые положено Меншуткиным на примере реакции полиэтерификации янтарной кислоты с этиленгликолем [1]. [c.134]

Меншуткин в 1881 г. впервые изучил кинетику процесса поликонденсации этиленгликоля с янтарной кислотой и тем положил начало применению кинетических методов в области поликонденсации. [c.268]

Рис. 53. Процесс трехмерной поликонденсации смеси диэтиленгликоля, янтарной и трикарбаллиловой кислот (по Флори).

Из три- и полиатомных спиртов (например, глицерина) и днкарбо-новых кислот, таких как фталевая, янтарная или малеиновая кислоты поликонденсацией получают алкидные смолы, используемые в производстве лакокрасочных изделий. [c.726]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Мартелло и Джолитти [638] показали, что при поликонденсации соли тетраметилендиамина и янтарной кислоты может образоваться лишь низкомолекулярный полимер со степенью поликонденсации 5—9, а в основном реакция приводит к образованию М,Ы -дисукцинилтетраметилендиамина [c.131]

В ряде случаев поликонденсации, приводящих к образованию ноли-амидов, когда исходными веществами явлшотся дикарбоновые кислоты с двумя или тремя метиленовыми группами между карбоксилами (янтарная, глутаровая или фталевая кислоты), а также аналогичные диамины (этилендиамин или триметилендиамин) Коршак, Фрунзе и Краснянская [469] наблюдали так называемый циклоимидный эффект , заключающийся в образовании циклов на концах растущей цепи полимера, например в случае янтарной кислоты [c.92]

Как видно из табл. 1 (см. с. 32) константы скорости поликонденсации янтарной кислоты и малеинового ангидрида с диэтиленгликолем практически одинаковы. При синтезе фумаратсук-цинатов наблюдается тенденция к уменьшению к при увеличении содержания модифицирующей кислоты [139, 142]. Дааные о [c.34]

Молекулярный вес соединений с концевы.ми карбоксильными группами можно определять также титрованием щелочью. Эти методы были применены для анализа продуктов поликонденсации гликоля с адипиновой кислотой и с янтарной кислотой Полученные молекулярные веса удовлетворительно совпадают с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 8), что подтверждает полную при.менимость химических методов. [c.41]

Нарушив склонность к кристаллизации и ослабив межмолекулярные силы, можно на основе полиэфирных смол получить каучуки. Одним из способов получения полиэфирных каучуков является введение одного или двух дополнительных компонентов в реакцию полиэтерификации. Так, например, если провести совместную поликонденсацию этиленгликоля, пропиленгликоля и себациновой кислоты и подвергнуть продукт реакции термической обработке в струе инертного газа, то образуется каучукоподобный продукт со свойствами, промежуточными между свойствами полиэтиленгликольсебацината и полипропиленгликольсе-бацината. Такое же явление наблюдается и при взаимодействии этиленгликоля, пропиленгликоля и янтарной кислоты. Если в полученном полиэфире 50 7о структурных единиц содержит пропиленгликоль, то полимер при комнатной температуре является аморфным и низкоплавким. [c.352]

Применение кинетических методов для исследования реакции ноли-этерификации было впервые осуществлено Меншуткиным [13] в 1881 г. на примере этерификации этиленгликоля янтарной кислотой, для которой он определил предел этерификации и константу скорости, а также начальную скорость, тем самым наметив тот основной путь исследования, на котором впоследствии были получены многочисленные известные нам данные о кинетике и механизме реакции поликонденсации. В 1882 г. он определил предел этерификации для гликолевой, молочной и пивалиновой кислот [3]. [c.6]

Рис. 38. Изменение молекулярного веса полиэтиленсукцината и количества отщепившихся карбоксильных групп с изменением температуры поликонденсации янтарной кислоты с этиленгликолем.

Классические работы Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, положили начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса. Менщуткин [123] первый исследовал кинетику полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой. Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [124]. Досталь и Рафф [125] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутиленгликолями в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При протекании реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ООО кал, в отсутствие растворителя — 20 ООО кал. Кинетика поликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 45) и глицерином (рис. 46) была подробно изучена Максоровым [107]. [c.107]

Биггс, Эриксон и Фуллер [9] для получения полиэфиров янтарной, адипиновой, себациновой кислот рекомендовали проводить реакцию при 200—260° в зависимости от применяемой дикарбоновой кислоты. Они указывали, что в случае полиэфиров янтарной и адипиновой кислот проводить реакцию выше 220° не следует, так как в условиях более высокой температуры полиэфиры янтарной кислоты темнеют, а полиэфиры адипиновой кислоты разлагаются с образованием циклопентанона. В случае же полиэфиров себациновой кислоты возможно нагревание и при 260°, поскольку они устойчивы и при более высокой температуре. Коршак и Виноградова [6] при изучении поликонденсации ди( 1-оксиэтил)себаци-аата показали, что данная реакция хорошо протекает при 200°. [c.132]

На рис. 121 приведены полученные Коршаком и Рогожиным [3] данные о влиянии температуры реакции на молекулярный вес полиэфиров, синтезируемых поликонденсацией этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. Из рисунков видно, какую большую роль при этом играет природа дикарбоновой кислоты. В то время как с янтарной кислотой полиэфир максимального молекулярного веса получается нри 265° С. с адипиновой кислотой — при 250° С, в случае себациновой кислоты молекулярный вес полиэфира непрерывно увеличивается с ростом температуры до 280° С. [c.196]

Доказано, что этот диамин при поликонденсации с димерными ненасыщенными кислотами жирного ряда, например с кислотами соевого масла, дает воскообразные полиамиды с высокой водо- и маслостойкостью [48], которые находят применение, например, как материалы для создания непроницаемого покрытия в производстве специальных сортов оберточной бумаги. Тетраметилендиамин, образующийся при гидрировании динитрила янтарной кислоты (получаемого присоединением синильной кислоты к акрилонитрилу или взаимодействием цианида натрия с дихлорэтаном), и пентаметил ендиамин, образующийся при гидрировании динитрила глутаровой кислоты (получаемого присоединением хлористого водорода к хлористому аллилу или хлорированием три-метиленгликоля до 1,3-дихлорпропана, который обрабатывают цианидом натрия), пока еще не имеют практического значения для промышленного производства полиамидов. Оба диамина, естественно, легко отщепляют аммиак и превращаются соответственно кислоты. в циклические пирролидин и пиперидин. [c.130]

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

При взаимодействии динитрилов глутаровой, янтарной и малоновой кислот с хлористым водородом присутствие хлористого олова не оказывает влияния на направление реакции. При атом глу-таронитрил и сукцинонитрил подвергаются циклизации (гл. 2), а малононитрил — поликонденсации (гл. 20). [c.325]

Батцер и Ланг [90] описали синтез и свойства полиэфиров щавелевой, глутаровой, пимелиновой, янтарной и себациновой кислот с гликолями НО (СНг)яОН, где п = 2 — 7,10. Поликонденсация проводилась в растворе толуола в присутствии п-толуолсульфокислоты. Было показано, что с уменьшением кислотности применяемой кислоты увеличивается продолжительность реакции. [c.14]

К синтезу смешанных полиэфиров приводила поликонденсация в растворе или в расплаве а-оксидикарбоновых кислот, а также их смеси с дикарбоновыми кислотами и диолами [1173]. Так, например, этим способом был получен смешанный полиэфир иг гександиола, янтарной и винной кислот. Описаны полиэфиры и из 4,7-диоксисебациновой кислоты и многоатомных спиртов [1174]. [c.87]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.6 , c.30 , c.34 , c.36 , c.37 , c.38 , c.39 , c.41 , c.42 , c.45 , c.47 , c.50 , c.52 , c.55 , c.57 , c.59 , c.100 , c.107 , c.108 , c.111 , c.130 , c.146 , c.148 , c.150 , c.170 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.0 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.0 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология