Пористое стекло влияние адсорбции

Влияние метилирования поверхности пористого стекла на последующую адсорбцию воды будет обсуждено ниже. Влияние такой обработки на адсорбцию других молекул будет обсуждаться в связи с работами по изучению изменения длины образца пористого стекла при адсорбции на нем молекул. [c.307]

Для опытов брали значительно более тонкий кусок (0,4 мм) пористого стекла и конструировали простую адсорбционную систему с ячейкой из плавленого кварца [152]. Изотерму адсорбции можно было снять в то время, когда образец находился в луче света спектрометра. Это устраняло необходимость измерения температуры образца при интенсивностях излучения, обычно используемых в ИК-спектрометрах, влияние температуры бывает весьма значительным, так как большинство адсорбентов являются плохими проводниками тепла. [c.287]

В последние годы как у нас, так и за рубежом проводились работы с целью нахождения путей нового объяснения этих спектральных проявлений адсорбции, которые находились бы в соответствии с результатами адсорбционных исследований. Среди них следует особенно отметить работы, в которых учитывалось влияние на спектры адсорбированных молекул примесных атомов бора в пористом стекле и алюминия в силикагеле. На этом пути были достигнуты существенные успехи, особенно в последних работах Лоу [2]. При использовании спектральных приборов высокого разрешения удалось наблюдать связанные с примесными атомами гидроксильные группы и исследовать взаимодействие с ними адсорбированных молекул воды. Это позволило сделать вывод о том, что возможной причиной проявления в спектре так называемых вторичных центров [1] являются эти примесные атомы. Установлено также [2, 3], что эти примесные атомы способны мигрировать из объема на поверхность в результате обработки образца при высоких температурах и оказывать сильное влияние на снектр адсорбированных молекул даже при низких концентрациях примеси в объеме.Все это показывает, насколько существенно нри исследовании механизма адсорбции молекул воды кремнеземами, особенно нри очень малых заполнениях поверхности, использовать как чистые образцы кремнеземов с максимальной гидратацией поверхности, так и спектрометры высокой чувствительности и разрешения. На современной стадии таких исследований [c.187]

Для поддержания адсорбента внутри колонны предусматривается тарелка из пористого стекла или пробка из стеклянной ваты. В трубке, отходящей от нижней части колонны, устанавливают запорный кран для прекращения стока фильтрата при смене приемника. Приемники должны охлаждаться, так как под влиянием теплоты адсорбции температура в колонне повышается. [c.53]

Полоса поглощения групп ВОН обычно не наблюдается в спектре после обработки пористого стекла при температурах ниже 600° С. Однако авторы работы [68] считают, что спектральное исследование адсорбции NHg указывает на наличие на поверхности пористого стекла, обработанного при не слишком высоких температурах, сравнительно большого количества атомов бора. Концентрация примесных атомов бора на поверхности пористого стекла значительно повышается после прокаливания при температурах выше 600° С, когда начинается диффузия атомов бора из объема на поверхность. Следует подчеркнуть, что адсорбционные свойства поверхности кремнеземов, содержащих примесные атомы, изменяются не только в результате появления новых адсорбционных центров, но также и в результате влияния нх на свойства соседних силанольных групп поверхности. [c.215]

Взаимодействие между аммиаком и порошком кабосила показано на рис. 58 (Кант и Литтл, 1965). Спектр со всей очевидностью указывает на образование сильной водородной связи. При этом влияние адсорбции аммиака на полосу поглощения гидроксильных групп порошка кремнезема такое же, как и на пористом стекле викор. Однако при вакуумировании образца при 20° адсорбированный на поверхности аммиак быстро удаляется, что подтверждается отсутствием полосы поглощения в области 3400— 3280 см (ср. со спектрами на рис. 56 и 58). Этот результат согласуется с выводом об отсутствии льюисовских кислотных центров на поверхности чистого кабосила. [c.299]

Одна из наиболее интересных серий спектров, показывающих влияние адсорбированных молекул на полосы поверхностных групп ОН, изображена на рис. 22. Эти спектры были получены Ярославским и Карякиным [44] при адсорбции N2 на пористом стекле. Спектр А был получен при —180° после обезгаживания пористого стекла при 550° С, а спектр В — спустя [c.50]

Влияние адсорбции кислорода показано на рис. 23. Кривая А является спектром обезгаженного пористого стекла. Когда О2 адсорбируют при —180°, полоса при 1,365 ц мгновенно исчезает и появляется полоса при 1,378 ц (В). В противоположность результатам, полученным с N2, полоса при 1,365 л не [c.50]

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

Для исследования влияния пористой структуры силикагелей на адсорбцию в качестве эталона мы должны взять вещество той же химической природы, ио не пористое, т. е. кварц или кварцевое стекло, и затем, переходя к силикагелям со все более и более тонкой пористостью, можпо вскрыть соответствующий эффект. [c.40]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

Окисные адсорбенты с одинаковой или близкой пористой структурой обладают общими адсорбционными свойствами по нефтяным компонентам. Заметного влияния химии поверхности на адсорбцию этих компонентов не обнаружено, так как разнообразные тю химическому составу адсорбенты — силикагели, глинозем, природные и синтетические алюмосиликаты, активированные угли, пористые стекла — адсорбируют такие соединения в том или ином количестве. Общим показателем для различных по природе адсорбентов. является, по-видимому, наличие на их поверхности гидроксильных групп, способных образовывать водородные связи, которые могут служить центрами физической адсорбции молекул с про-тонсакцепторными свойствами. Имеющиеся в настоящее время данные пока не позволяют установить прямой связи между природой адсорбента и иротонодонорными свойствами расположенных на егс поверхности ОН-груип. [c.158]

С целью определе1[ия оптимальных условий хроматографического разделения на пористом стекле было определено влияние зернения и линейной скорости на высоту теоретической тарелки Л. На рис. 5 приведены эти зависимости к от линейной скорости газа а. Высота теоретической тарелки уменьшается с уменьшением зернения от 0,25—0,5жл до0,14—0,18лгж в 3 раза минимальная высота теоретической тарелки для зернения 0,14—0,18 мм равна 0,6 мм. Линейная скорость газа-посителя, соответствующая минимальной теоретической тарелке, с уменьшением зернения увеличивается, причем наклон ветви кривой, соответствующей размыванию в колонке, связанному с кинетикой адсорбции, уменьшается с уменьшением зернения. Это показывает, что для быстрых анализов выгоднее использовать меньшее зернение, так как при меньших зернениях минимальная высота теоретической тарелки слабее зависит от линейной скорости газа-носителя. [c.64]

Реакция сопровождалась уменьшением интенсивности полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп в области 3700—3500 см . Полоса поглощения валентных колебаний связи кремний — хлор не была обнаружена вследствие наличия интенсивных полос поглощения кремнезема в той области спектра, где можно было ожидать ее появления. Влияние хлорирования на адсорбционные свойства кремнезема отмечалось уже на стр. 244, где обсуждались исследования льюисовских кислотных центров в адсорбции. Замещение поверхностных гидроксильных групп атомами хлора сильно влияло на адсорбцию аммиака поверхностью кремнезема (Фолман, 1961). Адсорбция аммиака на необработанном пористом стекле также уже обсуждалась (стр. 239), где отмечалось, что адсорбционными центрами являются свободные гидроксильные группы и льюисовские кислотные центры. Адсорбция аммиака на хлорированном стекле сопровождается реакцией с поверхностными атомами хлора, в результате которой образуются поверхностные аминные группы и выделяется хлористый водород [c.309]

Фолман и Иейтс (1958а — в) подробно исследовали роль поверхностных гидроксильных групп пористого стекла викор в изменении длины образца под влиянием адсорбции молекул на его поверхности. [c.334]

Наряду с данными о расширении образца под влиянием адсорбции имелись сообщения о наблюдавшемся в ряде случаев неожиданном сокращении образца при адсорбции молекул. Например, на рис. 103 показано расширение и сокращение образца при увеличении количества аммиака, адсорбированного на пористом стекле. На оси ординат показано изменение положения края линии ртути, используемой при иптерферометрическом определении изменения длины образца. Каждая единица на оси ординат соответствует абсолютному изменению длины образца на 2,73-10 причем положительный знак соответствует увеличению длины. [c.334]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]

Рис. 2. Влияние малых измонсний состава натриевоборосиликатных стекол на адсорбцию иаров воды получающимися из них пористыми стеклами.

При получении спектра поглощения адсорбированного аммиака в области 3900—3100 см порошкообразные адсорбенты после адсорбции NH3 для уменьшения рассеяния света погружались в жидкий I4. Для этого перед съемкой спектров пары I4 под вакуумом конденсировались в кювету с образцом, охлаждаемую жидким воздухом. Для выяснения влияния I4 на положение полос поглощения адсорбированного аммиака нами были сравнены спектры поглощения пористого стекла, адсорбировавшего NH3, до и [c.46]