Поглощения край линиями

Полные таблицы с данными рентгеновского излучения (края поглощения, характеристические линии, массовые коэффициенты ослабления) можно найти в руководствах [8.3-4-8.3-6]. [c.68]

Непрямое поглощение. Форма края непрямого поглощения также чувствительна к магнитному полю, хотя его изменения и не столь эффектны, как для прямых переходов. Причина этого в том, что благодаря дополнительному взаимодействию с фононами нет правил отбора, ограничивающих величину Ап, и возможны все значения Ап, совместимые с энергией фонона. Следовательно, спектр поглощения теперь не представляет собой ряд достаточно резких линий, имеющих хвост с высокочастотной стороны (соответствующий постепенному уменьшению плотности состояний с ростом энергии), а состоит из последовательности ступенек, причем каждая новая ступенька отвечает переходу либо на новый, либо с нового уровня Ландау. Конечное время релаксации опять размывает эту зависимость, и ступеньки (рис. 178) имеют конечный наклон [8, 9]. [c.430]

Рентгеновские лучи рассеиваются и поглощаются всем облучаемым объемом вещества. Но исследуемый образец может поглощать рентгеновские лучи настолько значительно, что практически в отражении будет участвовать лишь его внешняя поверхность. Следовательно, при любом поглощении положение внешнего края линии рентгенограммы зависит только от диаметра образца. [c.358]

При измерении расстояний между внешними краями линий поправка на поглощение равна диаметру образца А21 = 2г и истинные значения 21 получаются равными 2/ ст = 2/ з — 2г (рис. XXX. 10). [c.358]

При измерении расстояний между внешними краями линий поправка на поглощение равна диаметру образца [c.328]

Обычно положение края рентгеновского поглощения определяется по точке перегиба с низкочастотной стороны первой линии поглощения. Ширина линии поглощения, измеренная на половине высоты, позволяет найти ширину возбужденного состояния, а еле- [c.119]

Линии поглощения, как и линии испускания, несколько уширены. Полуширина линии поглощения примерно 0,001 нм. Центру линии поглощения соответствует максимум коэффициента абсорбции, к краям линии значение коэффициента абсорбции падает (рис. 134). Уширению линий способствуют различного рода взаимодей- [c.243]

Таким образом, поглощение света несколько компенсируется рассеиванием, в особенности на краях линий. Поэтому распределение возбужденных при поглощении атомов не будет выражаться простой экспоненциальной зависимостью от расстояния. [c.13]

Интенсивная линия (Со, рис. 84,6) расположена с коротковолновой стороны от краев поглощения аналитических линий. Добавление в пробу кобальта усиливает линии марганца и хрома, но мало меняет отношение их интенсивностей, поскольку они близки по длинам волн. [c.232]

Сильная линия (селен, рис. 85) находится между краями поглощения аналитических линий (мышьяк и германий). [c.232]

Пример. Определить никель в растворе шпейзы. Здесь для работы используют расположенные по обе стороны от края поглощения никеля линии вольфрама и таллия [c.275]

Рассмотрим рис. П.40. В области малых углов 0, если образец поглощает слабо, ширина линии остается почти не срезанной поглощением, поэтому края линии симметричны по отношению к ее середине. Если же образец поглощает сильно, то большая часть линии срезается со стороны, обращенной к малым углам 0, вследствие поглощения образцом. Только край линии, обращенный к большим углам, сохраняется, ибо образован рефлексом от поверхностных слоев образца. В результате линия становится гораздо уже за счет срезания внутреннего края и значит ее центр смещается. Внешний край остается на месте. В таких случаях измерение 2/о по внешнему краю как бы исключает эффект срезания части линии поглощением в образце. [c.190]

Отфильтровать Р-излучение от используемого а-излучения возможно с помощью селективно поглощающего фильтра из материала, край полосы поглощения которого лежит между и фильтруемого излучения атомный номер такого материала на 1 или 2 меньше атомного номера анода трубки. На рис. 28 представлено действие фильтра на медное излучение. Степень поглощения Р-линии можно регулировать, меняя толщину фильтра, что одновременно вызывает изменение ослабления а-лучей. [c.38]

Основная помеха при сильной растяжке ординаты спектра — наличие наклонной (неровной) нулевой линии и большого фона, что может быть обусловлено такими факторами рассеяние света, наличие интерференционных полос, поглощение растворителя матрицы или примесей, край поглощения кюветы. Большинство искажений можно исключить, производя при помощи ЭВМ вычитание спектров. Одним из преимуществ метода получения разностных спектров при помощи ЭВМ по сравнению с обычной дифференциальной ИК-спектроскопией является возможность применять его при любом способе приготовления образца. [c.768]

Из сказанного следует, что при очень низком давлении, когда ударное расширение практически отсутствует, но толща поглощающего газа взята настолько большой, что оптическая плотность в центре линии велика, края линии поглощения определяются исключительно естественным затуханием. Измеряя значения х, на краях линии при сильном поглощении, можно найти коэффициент затухания Для резонансной [c.515]

ЛИНИИ (см. 83) 710 = 10. где —вероятность перехода. Таким образом, для нее измерения коэффициента поглощения на краях линии поглощения позволяют найти вероятность перехода А , а следовательно, и силу осциллятора / 1. [c.516]

На рис. 6.15 показано расположение линий в спектре для К, I и 11 серий, пунктиром отмечены края поглощения. [c.228]

Важнейшей особенностью рентгеновских спектров является монотонное увеличение частот для аналогичных линий испускания или краев поглощения с ростом порядкового номера элемента согласно закону Мозли [c.229]

Как было показано, измерение оптической плотности включает измерение не только пропускания (/) в максимуме полосы поглощения, но и интенсивности фона (/о). Эту точку измерить точно бывает трудно, но обычно можно удовлетворительно провести базовую линию [51, 88, 121]. Этот метод определения /о-в лучшем случае только приближение, но он легко осуществляется, воспроизводим и широко применяется. Аналитическая полоса регистрируется полностью, и через ее края, где нет Поглощения, проводится прямая базовая линия (рис. 6.3, а). Однако по-настоящему преимущество метода проявляется в том случае, когда измеряемая полоса попадает на плечо другой полосы поглощения (рис. 6.3,6) и базовая линия проводится в виде касательной к зарегистрированной кривой, как показано на рисунке. [c.239]

Контур линий поглощения при 1000—3000° К и давлении постороннего газа 1 атм определяется допплеровским и лорентцев-скИ М эффектами. На рис. 138 показаны контуры линий с учетом допплеровского и лорентцевского уширения. Коэффициент цогло-щения в случае допплеровского контура линии зависит от частоты экспоненциально, вследствие чего вблизи центра линии изменение коэффициента поглощения происходит медленнее, чем у краев линии. У дисперсионного контура центр линии более острый, а края — пологие. Это приводит к тому, что в случае одновременного действия этих обоих эффектов центральная часть линии поглощения будет определяться допплеровским эффектом, а крылья линии — лорентцевским. [c.238]

Такпм образом, в отношении анионов мол<но сделать следующий важный практический вывод. Экснериментально наблюдаемые К-края поглощения, как правило, имеют сложную структуру, характеризующуюся появлением с длинноволновой стороны истинного края поглощения селективных линий. Интенсивность этих линий сильно зависит от характера сил химического взаимодействия между атомами в молекуле и определяется (при прочих равных условиях) величиной Только в некоторых особых случаях, когда связь одновалентных атомов в молекуле может рассматриваться как чисто ионная, могут создаться условия, при которых 5 0, интенсивность селективных максимумов поглощения исчезающе мала п наблюдающаяся на опыте граница края поглощения атома совпадает с местоположением истинного края. [c.135]

Наряду с этим изучение спектра поглощения брома в бромной воде показало возможность сохранения в разбавленном растворе газа в воде значительного количества недиссоциирован-ных газовых молекул, распределяющихся в пространстве по газовым законам. Интересно, что спектр поглощения иода и разных химических соединениях, по данным Киоффари, в пре- (елах точности эксперимента не имеет тонкой структуры. Оь отличается от спектра чистого элемента, у которого и в газообразном и в твердом состояниях наблюдаются с коротковолновой стороны края поглощения слабые практически одинаковые флюктуации коэффициента поглощения. Отсутствие тонко структуры основного края поглощения иода в его соединениях наряду с существованием ее, нанример, у брома в соединениях, не удивительно, если учесть резкую зависимость вероятност появления в спектре поглощения селективных линий от атомного номера элемента и от главного квантового числа конечного уровня перехода (см. формулу (35)]. [c.145]

Схема спектра на рис. 93 составлена таким образом, чтобы она отображала наблюдаемую полосу поглощения радикала СОз около 2144 А, спектрограмма которой приводится на рис. 94, б. В этом случае симметрияа ядерный спин / = 1. Из-за уширения вследствие предиссоциации близко расположенн ле друг к другу линии различных подполос (рис. 93) в спектре не разрешаются. Очень слабое чередование интенсивности можно заметить в хвосте Р-ветви, а весьма сильное чередование происходит в начале / -ветви [линия/ (0), по-видимому, отсутствует]. Такое чередование интенсивности может быть обусловлено только чередованием интенсивности в подполосе с /С = 0. Установив такое чередование, можно с уверенностью заключить, что молекула плоская, по край- [c.165]

Критерием содержания элемента в пробе может служить скачок интенсивности, измеренный вблизи края поглощения аналитической линии. Интенсивности линий (или участков непрерывного спектра), расположенных по обе стороны от края поглощения определяемого элемента, но достаточно близко друг к другу, т. е. когда гьгЯ и = т , можно выразить уравнениями. [c.275]

Искажение фактического отношения интенсивности линий двух сопоставляемых элементов из-за явления селективного поглощения наблюдается тогда, когда мешающий элемент поглощает сильнее линию с большей длиной волны или если его граница поглощепия расположена между аналитическими линиями определяемых элементов. Селективное возбуждение линий наблюдается в тех случаях, когда интенсивная линия третьего элемента располагается между границами поглощения элементов, линии которых сравниваются, или лежит в несколько более коротковолновой области спектра вблизи краев поглощения обоих элементов. При этом величина влияния тем больше, чем дальше друг от друга отстоят границы поглощения используемой при анализе пары элементов. Иногда селективное возбуждение и поглощение в образце воздействуют на результаты анализа одновременно. Искажающее влияние этих эффектов особенно велико при использовании метода флюоресценции, в связи с развитием которого они и были впервые теоретически и экспериментально рассмотрены. При проведении же прямого эмиссионного анализа их влияние относительно невелико и достигает заметной величины лишь при очень большом содержании мешающего элемента в пробе и при особенно неблагоприятном соотношении длин волн эмиссионных линий и краев поглощения элементов. [c.114]

Рис. 6. Контур самообращенной лшши. а) Контур линии испускания (центр плазмы), б) контур пинии поглощения (края плазмы), в) результирующий контур.

Отношение естественной ширины к допплеровскому уширению в резонансных линиях поглощения составляет 0,0014 (20°), 0,0063 (160°) и 0,042 (200°) для ртути, натрия и кадмия соответственно (табл. 2-1). В некоторых случаях естественным уширением можно пренебречь. Однако Митчел и Земанский [12] отметили интересное влияние поглощения на относительное значение двух типов уширения. В случае слабого поглощения при низких давлениях в малом слое р = 10 —мм рт. ст., I = = 0,1—3 см), когда произведение к 1 [т. е. 1п (/о//)1 равно 3, краями линии можно пренебречь и линию можно считать допплеровской (рис. 2-11). Однако при сильном поглощении (р = 10 —10 мм рт. ст.), когда ко1 порядка 3000, в центре линии наблюдается полное поглощение и становится важным поглощение на краях. Далее можно показать, что поглощение на краях определяется естественной шириной линии [12]. [c.49]

Другой тип взаимного влияния имеет место в том случае, когда пик от элемента Л, не используемый для восстановлен,и я данных, например /Ср-линия, попадает в область, выбранную для элемента В (рис. 8.15). В этом случае для определения интенсивности пика элемента А, оказывающего влияние на пик В, следует использовать число импульсов в пределах области аналитического пика элемента Л. Если аналитическая линия элемента Л и оказывающая влияние линия элемента А обе генерируются в результате ионизации одной и той же оболочки или подоболочки, их генерируемые интенсивности относятся как соответствующие относительные вероятности переходов (или статистические веса линий). Вероятность перехода ф есть интеисив-ность интересуемой линии I, деленная на сумму интенсивностей 2/ воех остальных линий серии, имеющих один и тот же край поглощения. На величины детектируемых интенсивностей оказывают влияние относительные коэффициенты поглощения и эф- [c.130]

При некоторых обстоятельствах подобная настройка фазы может быть очень трудна или вообще невозможна. Предположение о линейном характере фазовых ошибок может оказаться неверш.ш. Но, даже если оно и верно, оценки правильности формы линии сигнала поглощения весьма субъективны, особенно когда в спектре нарушена базовая линия. Ее нарушения в большей степени оказываются иа краях спектрального диапазона. Поэтому, если вы хотите точнее произвести коррекщ1Ю фазы, постройте эксперимент так, чтобы интересующие вас ники оказались в центре спектрального окна. В спектрах, полученных с небольшим временем выборки и недостаточной оцифровкой (обычная ситуация в спектроскопии С), могут появляться искажения формы линии, похожие на фазовые, но тем не менее имеющие иную природу [3]. [c.128]

НИЯ кобальта для линии Ка никеля, которая не вызывает флуоресценции кобальта (табл. 3.9). Эффективность флуоресценции под действием рентгеновского излучения принимает самое большое значение при энергиях рентгеновского излучения чуть выше края поглош,ения. Например, характеристическая флуоресценция железа ( кр = 7,111 кэВ) более эффективно возбуждается излучением N1 (7,472 кэБ), чем Сих (8,041 кэВ). Эффективность вторичной флуоресценции, возникающей за счет характеристического излучения, может быть оценена по массовому коэффициенту поглощения. Б примере для железа массовый коэффициент поглощения железа для равен 380 см /г, а для Силгд равен 311 см /г, что указывает на большую флуоресценцию от [c.90]

Следует выбрать самые интенсивные пики в коротковолновой области сканирования кристалла LiF и найти их длины волн. Используя полный справочник рентгеновских лучей, например [113], определить возможные элементы, которые могут дадать рассматриваемые пики в излучении Kai, 2 или Lai, 2-В параллель, используя данные о серии линий, полученные при качественном анализе с помош,ью спектрометра с дисперсией пО энергии, если какой-либо элемент уже предварительно связан с пиком Kai,2(n= ), исследователь должен сразу же отыскать сопутствующий им пик И снова отнощение интенсивностей Ка и должно равняться приблизительно 10 1. Однако из-за изменений в эффективности кристалла и детектора ожидаемое отношение может выполняться не всегда. Например, в спектре d (рис. 6.12) эффективность детектора с коротковолновой стороны Л"-края поглощения аргона приблизительно 2 раза выше. Следовательно, пик L i, интенсивность которого должна составлять примерно 60% от интенсивности La, на самом деле больше. Удвоение эффективности до /(-края поглощения аргона обусловлено тем, что в проточном пропорциональном детекторе рентгеновского излучения этого спектрометра используется газ Р-10 (90% Аг—10% метана). При заданных размерах детектора и давлении газа Р-10 некоторая часть рентгеновского излучения с длиной волны, большей, чем длина волны края поглощения, проходит через газ, не взаимодействуя с ним. Для рентгеновского излучения с длинами волн короче длины волны края поглощения большая часть (приблизительно в 2 раза) будет взаимодействовать с газом и, следовательно, будет обнаружена. Следует также отметить, что разрешения кристалл-ди-фракцнонного спектрометра с некоторыми кристаллами, например LiF и кварцем, дое-таточно, чтобы продемонстрировать по крайней мере некоторое разделение пика Ка на Kai и Ка.2 с отношением интенсивностей Ка. Ка2=2 . Если подобно этому рассматривать пик La, то следует искать полную L-серию. Необходимо отметить, что кроме тех L-линий, которые указаны на рис. 6.1 (т. е. Lai, 2, Lfiu L 2, L 3, L u Lyz, Li, Lv), благодаря прекрасному разрешению и отношению пик/фон можно обнаружить их больше. При идентификации серии линий возможна ситуация, когда из-за ограничений использования кристаллов по длине волны может быть обнаружен только главный пик (например, Gex с LiF, а Ge/ g лежит за пределами диапазона кристалла). С учетом этого факта в спектре, полученном с по- [c.294]

Как показано на рис. 8.6, значения Ье, полученные разными авторами, зависят от атомного номера. В [214] этот эксперимент был повторен с использованием 51 (Ы)-детектора, обладающего лучшим энерпетическим разрешением и более высокой эффективностью сбора. На рис. 8.7 показан подобный спектр, полученный для медного образца с использованием 81(Ы)-де-тектора толщиной 3 -мм, и диаметром 6 мм с разрешением 165 эВ (на линии Ретсд). Максимальные значения пиков Сил и Сц/ср не показаны с целью выявления тонкой структуры фоиа. Понижение интенсивности в области низких энергий обусловлено поглощением в окне детектора. Резкий перепад в интенсивности фона при энергии около 9 кэВ о-бусловлен явлениями само-поглощения в образце из-за скачкообразного изменения коэф-. фициента массового поглощения меди при энергии, равной потенциалу возбуждения /С-серии меди. Однако значение интенсивности фона точки в месте края поглощения (8,979 кэВ) маскируется из-за расширения детектором пика Си ср. Здесь уместно указать, что при любой попытке применить методы подгонки с помощью ЭВМ для описания формы наблюдаемого [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология