Амиды кислот расщепление до спирто

Прежде всего здесь необходимо рассмотреть реакцию гидрогенолиза, хотя эта реакция, собственно, не является побочной, так как некоторые реакции восстановления, например, восстановление карбоновых кислот и их эфиров до спиртов или амидов кислот до аминов, сопровождаются расщеплением связи С—О. [c.398]

Процесс укорачивания углеродной цепи проводят обычно через карбоновые кислоты. Для этого первичный спирт окисляют до карбоновой кислоты, из которой затем получают амид или азид кислоты (стр. 244). Со способами расщепления амидов и азидов кислот мы познакомимся подробнее в главе об аминах. В обоих случаях реакция протекает довольно сложно, и в качестве конечных продуктов образуются амины, которые могут быть превращены в спирты-, [c.113]

Для сложных эфиров реакция гидролитического расщепления является наиболее характерной. При этом конечным продуктом являются спирты и кислоты. Эта реакция очень часто применяется в аналитической практике. Ею пользуются при анализе не только жиров, сложных эфиров, но также целой группы соединений, способных аналогично сложным эфирам подвергаться гидролитическому расщеплению. Сюда относятся лактоны, галогенопроизводные жирного и ароматического рядов, разнообразные ацильные производные аминов, амиды, нитрилы кислот и многие другие соединения. Общий метод количественного определения, метод омыления объединяет все эти разнообразные соединения в одну аналитическую группу. Реакция расщепления, или омыления, как принято обычно ее называть, представляет случай гидролиза. Этот процесс протекает во взаимодействии с ионами воды в присутствии минеральных кислот или щелочей. Последние посылают в раствор ионы Н или ОН, являющиеся катализаторами реакции. [c.249]

При слабом нагревании азидов со спиртом происходит расщепление, сопровождающееся бурным выделением азота, и получаются уретаны — эфиры Ы-замещеиных карбаминовых кислот (ср. гофмановское расщепление амидов кислот в при-сутствии метилата натрия, стр. 62) [c.62]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Синтез 0 -1-аминопропанола-2 (XVII) осуществлен, исходя из D -mo-лочной кислоты (LII), путем переведения ее в эфир, затем в амид и восстановления алюмогидридом лития [90]. Из более легко доступного рацемического аминопропилового спирта D-антипод был получен в результате асимметрического расщепления его п-нитробензоата с д4-)-винной кислотой [1691. [c.597]

Ван Тамелен и Мак-Кормик [91, используя аналогичный метод, осуществили успешный синтез ювенильного гормона, исходя из ацетата транс,транс-фарнезола (7). При обработке этого триена приблизительно 2 зкв, г-хлорнадбензойной кислоты происходит эпоксидирование по двум неаллильным центрам (8). Под действием диэтил-амида лития (V, 254—255) диэпоксид (8) подвергается двойному расщеплению, подобному реакции Гофмана, с образованием (9). Было показано, что алкилирование аллилового спирта (9) действием [c.78]

Группу сульфатов и сульфонатов подвергают ряду последовательных химических обработок — переэтерификации, гидролизу, расщеплению фосфорной кислотой, в результате чего получают жирные низко- и высокомолекулярные спирты, жирные кислоты, полигликолевые эфиры жирных спиртов и алкилфенолов, алкилол-амиды жирных кислот, алкилбензолы, алкилнафтолы и алкилсуль-фокислоты. Анализ этих групп соединений осуществляют так, как описано в частях I и П. [c.299]

Фосфора галогениды расщепление циклические эфиры 2, 403 Фосфора оксихлорид см. Фосфорилхлорид Фосфора пентабромид бромирование (О-метил)арилгидроксамовые кислоты 4, 508 спирты [5233] сульфокислоты 5, 521 Брауна деградация амиды 3, 597 Фосфора пентаоксид ацилирование тиофен 4, 27 Бекмана перегруппировка арилкетоксимы 3, 176 дегидратация [c.612]

В нескольких работах для анализа полиэфиров был использован метод аминолиза [1660—1662, 1664, 1665], состоящий в расщеплении эфирных групп смолы под действием аммиака или аминов. Этот метод дает возможность выделить и количественно определить содержащиеся в смоле высшие спирты, моно- и дикарбоновые кислоты в форме амидов или их производных (по реакции Ri OOR 2 + XNH = Ri ONHX + R2OH). [c.111]

Однако даже в случае очень реакционноспособных ароматических систем нельзя быть уверенным в том, что одного нагревания без кислоты достаточно для проведения амидоалкилирования. Так, например, нагревание триметилпиррола 12 в кипящем этиловом спирте с Ы-метилоламидом хлоруксусной кислоты не привело к образованию ожидаемого амида. При этом получили лишь дипиррилме-тан 13, вероятно, за счет реакции с формальдегидом, который в свою очередь образовался в результате расщепления К-метилол-амида [17]. [c.77]

Триметоксиалюмогидрид лития восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, а также кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры и лактоны [3230]. Эпоксисоединения реагируют с ним медленнее, чем с Ь1А1Н4, однако расщепление окисного кольца идет более селективно [3230, 3231]. Большая стереоселективность триметоксиалюмогидрида лития по сравнению с немодифицирован-ным гидридом или три (трег-бутокси) алюмогидридом лития проявляется и при восстановлении кетонов так, в случае бициклических кетонов образуется весьма чистый термодинамический менее стабильный изомер спирта [3224]. Нитрилы и амиды восстанавливаются до аминов, причем не наблюдалось выделения водорода в случае алифатических нитрилов [3224, 3231]. Оксимы, ароматические азосоединения и тозилаты с триметоксиалюмогидридом лития не реагируют или реагируют очень медленно [3224]. [c.271]

К способам денатурации преимущественно химического типа относятся действия а) органических растворителей (ацетона, метилового, этилового и иных спиртов, пиридина, диоксана, эфира и др.) б) амидов, как например, мочевины, солей гуанидина, формамида, уретана и иных подобных веществ в) ионных детергентов, в частности анионных (алкил-сульфатов и т. п.) г) сали-цилата натрия и иных органических анионов, например трихлоруксусной кислоты д) минеральных солей, таких как СаС 2, Mg l2, K NS, которые при большой концентрации в растворе могут денатурировать белки е) солей тяжелых металлов. Кроме того, в качестве денатурирующих агентов обычно рассматривают протеазы, которые, по-видимому, могут вызывать денатурацию молекулы белка перед ее расщеплением. [c.160]

Показательно, что восстановление в алициклические продукты следует за присоединением более сильной кислоты (стадии а и б), так как эфир енола (IX) легко гидролизуется до сопряженного епопа, а олефин (X) присоединяет нитрозилхлорид. Продукты (IX) и (X) малоустойчивы, но их можно отделить от других ароматических соединений газо-жидкостной хроматографией и идентифицировать спектральными методами (спектры высоко специфичны). Обработка вещества (X) амидом натрия вызывает его изомеризацию в устойчивый сопряженный диен, который в свою очередь восстанавливается натрием в жидком аммиаке. Следует избегать применения избытка металла, ускоряющего реакцию расщепления и изомеризацию, которая протекает при накоплении амида натрия. Последняя реакция часто наблюдается при пользовании продажным аммиаком, содержащим следы железа, которое разрушает спирт, ускоряя медленную в обычных условиях реакцию М -f R—ОН -> М — 0R + [Н] и снижая эффективность восстановления. Эти побочные процессы сводятся к минимуму при использовании следующей методики восстановления [c.185]

Гидролитическое расщепление характерно для пестицидов из группы амидов (пропанид), эфиров различных кислот (эфиры 2,4-Д и 2М-4Х), алкилкарбаматов (севин), арилкарбаматов (карбин), органических соединений фосфора (метафос) и галоидопроизводных углеводородов (гексахлобутадиен). При этом образуются, с одной стороны, кислоты, а с другой — спирты или амины. Особый случай представляют арил- и алкилкарбаматы, так как образующиеся при их гидролизе кислоты очень нестойки и быстро распадаются до СОг и соответствующих аминов [c.19]

Гидролитический путь разложения пестицидов в почве характерен для соединений, в состав которых входят амиды и эфиры. Основные из них — фенилкарбаматы (хлорИФК) и ацетамиды (пропанид). Их гидролиз в "почве состоит в разрыве амидной или эфирной связей и образовании анилина, углекислого газа и спирта (у фенилкарбама-тов) или анилина алифатической кислоты (у пропанида). Гидролитическое расщепление связано с быстрой детоксикацией исходного вещества. [c.55]

Молочная кислота, алифатическая а-гидроксикислота, была количественно расщеплена на фазе 6 в виде либо 0-ПФП-циклогексил-амида [34],либо этилового эфира после взаимодействия с ярея-бу-тилизоцианатом [ 43]. Введение изопропилизоцианата как модифицирующего агента для спиртов, аминов и гидроксикислот [ 44, 45] значительно улучшило возможности расщепления этого класса соединений на фазе 9 в результате дополнительного вклада КН-группы в образование водородных связей с диамидной неподвижной фазой. [c.87]

Для проверки этого предположения фенил-сульфамидо-фосфорная кислота нагревалась до той же температуры и в течение того же времени, как и при ацидолизе уксусной кислотой, но в отсутствие уксусной кислоты. При этом было найдено, что фенил-сульфамидо-фосфорная кислота действительно расщепляется по схеме (111) и было выделено 44.5% теоретического количества бензолсульфамида. Таким образом, установлено, что ацидолиз идет по схеме (1), и ему сопутствует термическое расщепление по схеме (1И>. Ацетилбензолсульф-амид в литературе не описан, поэтому в нем были определены сера, азот и молекулярный вес, по Расту. Данные анализа отвечают формуле gHsSOaNH O Ha Вещество титруется с фенолфталеином на один эквивалент. Ацетилбензолсульфамид представляет собой кристаллическое соединение с т. пл. 127—128°, кристаллизующееся из воды, легко растворимое в кипящем спирте, трудно — в эфире. [c.1052]