Глицин полимер

Белки — полимеры аминокислот — являются полиэлектролитами. У макромолекулы белка много диссоциирующих кислотных и основных групп с различными значениями р/(. Так, например у р-лактоглобулина найдено ПО титрующихся групп на моль белка, т. е. приблизительно 7з аминокислотных остатков этого белка имеют ионную форму. В отличие от кривой титрования глицина, на которой имеются два перегиба в области pH = p/(i и рН = рК2, кривые титрования белков должны иметь множество перегибов. Большое количество перегибов на кривой титрования свидетельствует о том, что буферные свойства белков проявляются в широком диапазоне pH. [c.34]

Белии — важнейшие компоненты живого вешества, входящие в состав клеточной ткани и участвующие в процессах биосинтеза. Белки — это сложные полимеры, построенные индивидуальными аминокислотами. Простые белки — протеины — состоят только из аминокислот сложные белки — протеиды — помимо аминокислот содержат другие структурные элементы. Большинство белков состоят из 20 аминокислот (аланин, глицин, лейцин и др.). Все [c.100]

Все перечисленные комплексоны имеют бетаиновое строение [203]. Образуемые ими комплексонаты состава ML, так же как и в случае ИДА или НТА, в твердом состоянии образуют полимеры, строящиеся из одинаковых узлов (—[ML]—[ML]— —[ML]—)оо. В каждом таком соединении координация металла дополняется карбонильным атомом кислорода соседнего комплекса и одной или несколькими молекулами воды [208, 211]. Значения / ml лежат в интервале, нижняя граница которого соответствует устойчивости комплексов глицина, а верхняя — НТА [2]. По мере замещения ацетатных фрагментов на про-пионовые устойчивость комплексонатов ML, как правило, монотонно убывает (см. рис. 3.3). [c.120]

С помощью фермента химотрипсина можно осуществить специфическое расщепление полипептидной цепи в местах расположения тирозиновых остатков, что позволяет выделить две основные части макромолекулы [60]. Одна часть цепи, составляющая 60 7о, содержит только глициновые, аланиновые и сериновые остатки и дает характерную рентгенограмму порошка, подобную наблюдаемой на нативном фиброине. Другая часть содержит все массивные аминокислотные остатки, а также небольшие количества глицина, аланина и серина. Эти аналитические результаты согласуются с предположением К. Мейера [61] о том, что глициновые, сериновые и аланиновые остатки образуют кристаллические области полимера, тогда как прочие остатки связаны с аморфными или некристаллическими областями. [c.115]

Использование едкого натра приводит, по-видимому, к образованию полимера глицина и янтарной кислоты с произвольным чередованием мономерных звеньев. [c.330]

Глицин оставляет пептидную цепь симметричной, и, как для полимеров с симметричными R (см. гл. 7), конформационная карта глицинового дипептида (или молекулы метиламида N-ацетил-глицина) должна быть центросимметрична (центр симметрии р = я) = 0°). Аланин — простейшая аминокислота, уже имеющая атом СР, и этот атом углерода в радикале R единственный. Конформационная карта аланина не должна иметь элементов симметрии, а конформационная свобода соответствующего дипептида благодаря введению группы СНз вместо водорода существенно ограничена по сравнению с глициновым аналогом. Конформационная свобода уменьшается с увеличением объема группы R и, вероятно, должна быть наименьшей для массивного радикала валина. Другие обычные аминокислоты в этом смысле занимают промежуточное положение, напоминая скорее аланин, и только изолейцин является аналогом валина. Наконец, пролин, а также оксипролин, благодаря встраиванию в пептидную цепь циклической группировки, занимают особое положение — их конформации характеризуются только одним углом вращения — углом ijj. [c.371]

Глицин оставляет пептидную цепь симметричной и, как для полимеров с симметричными привесками (см. предыдущий [c.113]

В последнее время круг полимеров, получаемых при помощи миграционной полимеризации, все более расширяется. Так, исходя из б с-оксазолонов, полученных с глицином или лейцином, и таких соединений, как гексаметилендиамин, МШО - [c.51]

Этиловый jфиp глицина Полимер А1(0-гио-СзН,)2С1 в диметилформамиде, о-дихлорбензоле, нитробензоле, в атмосфере Nj, 100 С, 5 ч. Выход 20% [2925] А1(0-иво-СзН,)з в о-дихлорбензоле, 100— 160 С, 24 ч. Выход 61,4% [2925] [c.381]

Замещение диалкилсульфидной и триалкиламинной групп в полимере при действии нуклеофильных агентов — иминоди-ацетата, глицина и других, сопровождающееся отщеплением диалкилсульфида или триалкиламина. [c.93]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Если нагревать пиперазиндион-2,5 в воде при 180°, то он превраш,ается в полимер глицина. В растворе полимер находится, по-видимому, в равновесии с ДИОНОМ. Однако равновесие постоянно нарушается гидролизом и разрушением диона. Кинетика этой реакции была изучена [297]. [c.359]

В состав этого биополимера (гликопептида) входят аланин (В- и Ь-), Х)-глутаминовая кислота, Х-серин, глицин, а, е-диаминопиме-линовая кислота, -лизин и др. Наличие в этом биополимере аминокислот с двумя аминными группами и их предшественников (орнитин, лизин, а, е-диаминопимелиновая кислота и др.) важно, так как они могут формировать еш е дополнительные связи с пептидами с помощ ью пептидной связи, образуя более сложный полимер. [c.11]

То, что полимеры представляют обычно смесь полимергомологов, было показано еще в 1863 г. Лоуренсо [7] на примере олигомеров эти-ленгликоля, которые представляют собой смесь эфиров строения НОС2Н4(ОС2Н4)пОН, отличающихся друг от друга своим молекулярным весом. Позднее это же было установлено Курциусом [8] на примере полимеров, полученных конденсацией глицина, имевших общее строение [c.6]

Поэтому здесь мы лишь отметим, что при полимеризации N-кapбaнгид-рида глицина в присутствии га-броманилина как инициатора в образующемся полимере в виде концевых групп содержатся остатки инициатора, что установлено по наличию брома [363]. [c.80]

Этот тетрамер мог образоваться на земной поверхности, когда еще не было кислорода и атмосфера состояла яз водорода и метана, а аммиак и вода находились в твердом состоя1нии на поверхности Земли. Образовавшийся тетрамер путем таутомеризации превращается в полимер с карбоновыми звеньями, которые, реагируя с водородом, дают, по мнению Клисоа и Меть-юса [250], полипептид, предшественник глицина, по схеме [c.249]

Кинетику поликонденсации этиловых эфиров глицина и аланина йзучали Коршак, Порошин и Козаренко [662, 665]. Они показали, что катализаторами процесса поликонденсации эфиров а-аминокислот являются вещества кислого характера — Шг, соляная кислота, серная, уксусная, полиглицин, полиаланин, аминоэнантовая, а также вода. Каталитическое действие кислот авторы связывают с активированием эфирной связи Н -ионом, а СОг — с образованием соли замещенной карбами-новой кислоты. Действие воды объясняется легкой омыляе-мостью эфирных групп полимера до карбоксильных, которые и являются катализаторами. [c.129]

Упражнение 20-13. Ангидрид Лейкса , полученный из глицина (V), при действии каталитических количеств воды в растворе хлороформа выделяет двуокись у1лерода и превращается в полимер. Объясните ход этой можную структуру полимера общей формулы (С2НзОК)д . [c.114]

Способ производства высокомолекулярных полимеров, подобных белкам, неплавких, но растворимых в растворителях для белка, отличающийся тем, что ангидрид u)-aMHH0-N-Kap60H0B0ft кислоты в форме ангидрида глицин-Н-карбо-новой кислоты, замещенного при С- или N-атомах на алкильные или арил-алкильные радикалы, растворяют или суспендируют в безводном индифферентном органическом растворителе и нагревают до тех пор, пока не прекратится отщепление углекислоты. [c.105]

С высоким сродством к электронам устраняет необходимость калибровки при детектировании и сводит к минимуму очистку образцов перед их хроматографическим определением, что особенно важно при анализе природных продуктов. ]У1етиловые эфиры ДНФ-производных были использованы для идентификации аминокислот, образующихся при гидролизе полипептида грамицидина А [58] (рис. 10). Аланин, валин, глицин, лейций и изолейцин определялись количественно с точностью до 2 % при хроматографическом разделении на двухметровой колонке с силиконовой жидкой фазой ЗЕ-ЗО. Наиболее полное разделение некоторых нейтральных алифатических и дикарбоновых аминокислот в виде фенилтиоги-дантоинов и метиловых эфиров ДНФ-производных получено при анализе на колонке с фторированным силиконовым полимером РР-1 и низким содержанием стационарной жидкой фазы [59]. [c.268]

Следует заметить, что на полярной фазе и 12 пик производного глицина не проявляется в течение 60 мин. Каталитически разлагает производные всех изученных аминокислот полинепредельный оловоорганический полимер (11-9) [c.54]

Мокк исходил из /г-винилбензальдегида, синтезируя по Штреккеру соответствующую С-замещенную аминокислоту. Сшивающий агентом служил бис(винилбензил)глицин, который синтезировали из бис(ви-нилбензил)амина и хлорацетата. Вследствие этого полимер содержал элементарные звенья двух типов [c.174]

АМИНОКИСЛОТЫ. Производные карбоновых кислот, в которых один или два атома углеводородного радикала замещены аминогруппой NHj. Входят в состав белков, которые являются полимерами А. По числу карбоксильных групп (СООН) различаются moho- и дикарбоновые А., по числу аминных групп различаются MOHO- и диаминовые А. В зависимости от положения аминогрупп различают альфа-, бета- и гамма-кислоты. Получаются синтетически или выделяются из белков. А. занимают центральное место в обмене азотистых соединений в животных, растениях и микроорганизмах, так как служат источником образования белков, гормонов, ферментов и многих других соединений. В настоящее время известно более 90 природных А. В белках содержится лишь около 20 А. Растения и автотрофные микроорганизмы способны синтезировать все входящие в их состав А. Животные могут синтезировать лишь следующие А. аланин, аргинин, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, гистидин, глицин, серин, тирозин, цистеин, цистин и так называемые иминокислоты — пролин и оксишролин. А., которые могут синтезироваться в организме животных, называются заменимыми. Для всех видов животных безусловно незаменимыми являются лизин, метионин, треонин, триптофан, фенилаланин, лейцин, валин, изолейцин. Ряд А. используется в кормлении с.-х. животных. [c.22]

Остальные 20 не способны обмениваться вплоть до температуры плавления вторичной структуры — вблизи 60°. На рис. 12 нанесены кривые плавления спиралей рибонуклеазы как в обычной, так и в тяжелой воде, когда происходит разрыв связей между СО—NH -группами. Для исследования процесса распада о-спиральной структуры белков и полипептидов в данном эксперименте, как и во многих других, было использовано измерение удельного вращения плоскости поляризации света (при D-ли-нии натрия, Я, = 589 Ш л), или так называемой оптической активности [alo- Оптическая активность измеряется при серии температур, когда наблюдается резкий переход. Напомним, что аминокислоты, (кроме глицина), содержат асимметрический а-атом углерода и вращают плоскость поляризации света. Величина оптического вращения полимера состоит из алгебраической суммы двух величин из отрицательной величины, представляющей собой вклад всех асимметрических атомов углерода и из положительной величины, являющейся вкладом а-спи-ральной структуры как це- [c.50]

Было также установлено, что размеры кристаллической решетки полимеров триокситриазиновых колец таковы, что она может содержать только глицин и аланин, для боковых же цепей других аминокислот места нет [75]. Наконец, было установлено, что предположение о наличии в белках триокситриазиновых колец неприемлемо с энергетической точки зрения [76]. При исследовании большого числа соединений, содержащих группы —СО ЫН—, было показано также, что превращение этих групп в группы —С(ОН)=Н— связано с образованием ароматических колец [77]. Освобождающаяся при образовании этих колец энергия используется для образования энолизованной лактимной связи [77]. [c.132]

Синтезированные соединения в ряде случаев кристаллические вещества, в большинстве — это соединения типа полимеров, хорошо растворимые в органических растворителях. При действии концентрированной соляной кислоты образуются N-apил-N-(l-xлopмe-тил-2-хлорэтил)-глицины (П1) в виде хлористоводородных солей Это гигроскопичные соединения, очень быстро расплывающиеся на воздухе. При действии оснований на морфолоны происходит полное разрушение молекулы, выделить продукты определенного состава и строения не удалось. [c.233]

Как только было установлено, что, для того чтобы материал обладал волокнообразующими свойствами, молекулы его непременно должны иметь очень большую длину, химики приступили к рассмотрению вопроса о возможности создания таких молекул химическим путем — т. е. возможности получения синтетических волокон. При этом вспомнили, что еще Э. Фишер, пытавшийся синтезировать протеины, получил полипептид, состоящий из девятнадцати остатков глицина — аминоуксусной кислоты (в настоящее время термином полипептид обозначают полимер, содержащий большое число амидных связей — ONH—). [c.44]

Для ряда синтетических полипептидов исследованы колебания, локализованные вне пептидной группы [40]. Полоса при 1015 см оказалась характеристической для полимеров, содержащих в цепи блоки из нескольких остатков глицина. Эта полоса есть в статистическом сополимере глицина с алаиино.м (1 1), но она отсутствует в чередующемся сополимере. То же самое можно сказать и о полосе при 965 см спектра полиаланина. Оказалось, что обе полосы отсутствуют в спектре фиброина шелка, состоящего в основном из звеньев глицина и аланина. Следовательно, фиброин шелка является чередующимся сополимером. Другие полипептиды, являющиеся сополимерами, рассмотрены в работе [714]. [c.343]

Таким образом, ангармоничность кривой валентных колебаний X—Н приводит к тому, что чем сильнее водородная связь, тем больше различие в сдвигах разнцх уровней. Поэтому коэффициент смещения частоты при дейтерозамещении будет меньше значения 1,35. На рис. 2 представлена зависимость частот vd от vh и коэффициента / от Vh для некоторых полос поглощения. Очень важно, что выбор экспериментальных точек был сделан после установления соответствия компонент N—Н- и N—D-колебаний. Из спектра ангидрида глицина были взяты значения частот полос (см. таблицу), сходных по температурному эффекту [272]. Из спектра ангидрида глицил-аланина II [272] можно было без дополнительных исследований взять две частоты единственного интенсивного дублета. Точно таким же образом, пользуясь проведенной интерпретацией, были нанесены точки V eoo для NH+, vnh (по две точки) и vh,o (одно значение основного максимума) из спектра /-пролил-глицина I (рис. 3), поскольку зависимость / от vh должна выполняться и в общем случае X—Н- -Y. В целом опытные данные подтверждают соображения, приведенные выше. Точки, резко выпадающие из общей зависимости, относятся к полосе около 3100 смГ (дублетное проявление в монозамещенных амидах и полимерах). Как можно объяснить этот факт [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология