Бойда теория

Согласно общей теории, развитой Бойдом, Адамсоном н Майерсом [2], процесс переноса массы при ионном обмене может быть разделен на следующие три стадии. [c.90]

Уаи/Увя невозможно, все отклонения К от постоянного значения по этой теории относятся к изменению данного отношения, Бойд, Шуберт и Адамсон определили К для различных ионообменных реакций следующего типа [c.566]

Наиболее широкую экспериментальную проверку теории Гиббса—Доннана провели Майерс и Бойд [81]. Они определили член, связанный с давлением набухания, путем изопиестических измерений, а коэффициенты активности — методом Мак-Кея. Рассчитанные таким образом значения коэффициента избирательности хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.64]

Для пары Na+—Н+ совпадение теории с экспериментом удовлетворительно лишь для относительно небольших степеней сшивки и для степеней заполнения не более 0,5. На ионитах, содержащих более 8% ДВБ, наблюдается расхождение теоретических и экспериментальных значений Ка,ъ в среднем в 1,5—2 раза. Теория не предсказывает для этой пары наблюдаемого на практике обращения селективности. Бойд и Майерс приписывают [c.185]

Теория Бойда [5] разрабатывалась для изотопного обмена в ней используется первый закон Фика при условии постоянства коэффициента диффузии. [c.305]

В то время как теория Бойда хорошо применима для изотопного обмена [5], для обмена противоионов на ионитах пока не получено удовлетворительного совпадения расчетных данных с экспериментальными. Часто кривые скорости обмена, рассчитанные на основе различных теорий, могут совпадать с экспериментальными результатами вследствие удачного выбора параметров, и используемые в настоящее время независимые методы измерения свойств системы (например, концентрационного профиля в пленке), к сожалению, не в состоянии четко ответить на вопрос о справедливости той или иной модели. Поэтому следует подчеркнуть, что критерием истинности предложенной модели нельзя считать только совпадение теоретических кривых с экспериментальными результатами опытов, проводившихся в одинаковых условиях. Окончательный вывод о достоверности модели можно сделать, только изучая способность модели реагировать на корен-ньш изменения внешних условий. [c.309]

Рассчитанные по методу Бойда коэффициенты диффузии являются формальными и соверщенно не отражают сущность процесса переноса ионов в фазе комплексита. Для развития теории этого процесса необходимо работать над созданием более соверщенной модели переноса, Б которой наряду с обычным диффузионным механизмом учитывается специфический механизм переноса, обусловленный образованием малодиссоциирующих соединений в фазе ионита. [c.98]

Описанный метод использовал Бойд для расчета коэффициента равновесия сшитых ионитов по коэффициенту равновесия слабо сшитого ионита с помощью осмотической теории (см. раздел VI. 6). [c.147]

Бойд и Бернштейн [28], используя в работе меченые атомы, показали, что щелочные соли не повышают, а понижают адсорбцию поверхностно-активных веществ как волокнами, так и загрязнениями, особенно это относится к конденсированным фосфатам. Авторы считают, что иа основании адсорбции поверхностно-активных веществ волокнами в присутствии щелочных солей невозможно предложить теорию о механизме их действия. [c.258]

Удобный способ рассмотрения проблемы предложили в 1947 г. Бойд, Адамсон и Майерс [98], использовавшие проставление, введенное в химию Нернстом в 1904 г., согласно которому процесс переноса между твердой поверхностью и раствором можно трактовать на основе теории пленки . В этом приближении предполагается, что перемешивание приводит к мгновенному выравниванию концентраций в объеме раствора, но вблизи твердой поверхности существует тонкая пленка неподвижного раствора, в который процесс переноса осуществляется только за счет диффузии. Конечно, истинное положение дел в размешиваемой суспензии частиц отнюдь не так просто,, но существенно то, что невозможно добиться полного размешивания жидкости вплоть до поверхности твердой фазы, и решение сложной гидродинамической задачи неполного смешения можно в порядке упрощения заменить рассмотрением процессов в идеально размешиваемом объеме и неподвижном слое толщиной б. [c.151]

Наиболее последовательная теория кориолисова взаимодействия в рамках метода анализа нормальных колебаний Вильсона (метод FG-матриц) развита Милом и Поло [240]. Менее полная теория кориолисова взаимодействия дана в работе Бойда и Лонге-Хиггинса [241]. Следуя Милу и Поло, будем рассматривать кинетическую вращательно-колебательную энергию много- [c.289]

Сведения об антифрикционных свойствах ламеллярных твердых веществ, если исходить из структурной теории, можно получить при изучении деформации сдвига. Подобный подход использовал Бриджмен. Исследованные им ламеллярные твердые тела, как правило, обладали низким сопротивлением сдвигу [7]. Эта работа на примере большого числа объектов, представляющих собой перспективные твердые смазки, была продолжена Бойдом и Робертсоном [8]. Антифрикционные свойства многих неорганических соединений, обладающих разнообразным строением кристаллов, оценены Петерсоном и Джонсоном [9]. Они показали, что некоторые соединения со слоистой структурой обладают положительными антифрикционными характеристиками, другие же не выдерживают испытания в сухом воздухе. Эти авторы пришли к выводу, что наряду со структурой не менее важное значение имеет способность твердых смазок к достаточно сильному адгезионному взаимодействию с поверхностями трения (в данном случае со сталями 1095 и 1020). В работе изучалось трение стального полусферического ползуна по плоской стальной поверхности, на [c.203]

В данной книге не будут подробно рассматриваться теори инфракрасных спектров и соответствующ.ие спектрометры. Введение и углубленная теория ИК-спектров (и приборов) изложены во многих книгах (гл. 10), начиная от книги Моррисона к Бойда (глава в курсе органической химии) до книги Беллами к Конли, посвященной только ИК-спектрам, а также в руководствах по инструментальному анализу. Следует отметить, что ИК-спектроскопия — очень чувствительный метод для oпpeдeлeни кратности связи и состава функциональных групп. Таким образом, ИК-спектроскопия в значительной мере служит в качеств метода функционального анализа. Часто на основании ИК-спек тров можно сделать выводы и о всей структуре соединения. [c.138]

Дальнейшее развитие теории приводит Глюкауфа, как уже было упомянуто, к той же самой формуле для описания ионообменного равновесия, какая была предложена Бойдом [c.153]

Глюкауф [20], а также Майер и Бойд [21] выдвинули вполне удовлетворительную по своей точности термодинамическую, теорию удерживания. Теория, предложенная Майером и Бойдом, позволяет рассчитывать коэффициенты активности в смолах на основании измерения коэффициентов активности в воде. Однако из-за трудности определения активности ионов в концентрированных [c.41]

Бойд и Матесон [17] показали, что число элементарных слоев в колонке эквивалентно параметру у так называемой теории переноса массы . Эта теория динамики сорбции в неравновесных условиях была разработана Бойдом, Мейерсом и Адамсоном [24] па основе применения уже давно известного метода решения задач теплопередачи. [c.11]

Мы предприняли попытку [17] рассчитать давление набухания с помощью строгого уравнения (1). Значения были рассчитаны на основе представлений потенциальной теории адсорбции [18, 19]. Оказалось, что аналогично тому, как это имеет место при пользовании методом Глюкауфа — Бойда, давление набухания находится в линейной зависимости от степени сетчатости ионитов, однако величина. п, экстраполированная на нулевую сетчатость, не отрицательна, а равна 2000 атм. [c.71]

Количественная теория ионного переноса, развитая Бойдом [21] и существенно видоизмененная Цванцигом [22],учитывает торможение движущегося иона, обусловленное замедленностью релаксации ориентированных диполей растворителя. Эта теория в своем последнем варианте, предложенном Цванцигом, дает поправку к закону Стокса [c.79]

Предпринимались попытки установить связь между ионообменным сродством и размерами ионов. В результате экспериментов с неорганическими ионитами Вигнер [103] показал, что в пределах одной группы периодической системы ионы удерживаются ионитом тем сильнее, чем больше их радиус (в негидратированном состоянии). Как можно видеть из ириведенных выше рядов сродства, это правило остается в силе и для ионитов. Отсюда, ио-видимому, следует, что различия в сродстве связаны с коэффициентами активности в фазе ионита, так как между ионными радиусами и коэффициентами активности в обычных растворах электролитов существует хорошо известная зависимость. В этой связи уместно отметить, что Бойд, Шуберт и Адамсон [23] нашли простое соотношение между коэффициентом избирательности и одним из параметров (так называемым расстоянием наибольшего сближения) теории Дебая— Хюккеля для коэффициентов активности в разбавленных растворах (см. также [73]). Связь между радиусами гидратированных ионов и ионообменным сродством подробно рассмотрена Грегором [48]. Кроме ионных радиусов, на селективность влияют и другие факторы. Наиболее важными из пих являются образование ионных пар [48] и ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия ионов между собой и с матрицей ионита [48, 73]. Ван-дер-ваальсовы силы особенно важны в системах, содержащих органические катионы. [c.68]

Для сходных ионов с равным числом зарядов при отсутствии комплексообразовапия отношение коэффициентов распределения может быть весьма близким к единице. При этом хроматографическое разделение ионов в равновесных условиях оказывается невозможным или, по крайней мере, очень трудным. Часто константы равновесия реакций комплексообразования для сходных ионов различаются между собой больше, чем коэффхщиенты распределения простых (некомплексных) ионов. Следовательно, в этих случаях для улучшения разделения могут быть использованы комплексо-образователи. Именно таким путем был достигнут решающий успех в разделении редкоземельных элементов (раздел 15. 6). Редкие аемли элюировались из катионита буферными растворами лимонной кислоты и цитрата аммония. Теория равновесного распределения ионов редкоземельных элементов между катионитом и цитрат-нымп растворами была развита Кетеле и Бойдом [63]. [c.77]

Ионный обмен в слое ионита во многих отношениях сходен с адсорбцией газов или с хроматографическим анализом на различных адсорбентах. Теория адсорбции газов па активированном древесном угле во всех деталях разработана Уиком [44] в 1939 г. Аналогичная теория хроматографического анализа была вскоре после этого создана Уилсоном [45]. К ионообменным колонкам эта теория была применена Самуэльсоном [28] и получила дальне1 шее развитие в работах Силлена [10, 32—34], Бойда, Ма ерса и Адамсона [4] и Глюкауфа [11, 12, 15]. Подробный обзор этих работ опубликован Вермёленом [42]. [c.100]

Уравнение Стокса, обычно применяемое для описания ионной подвижности [уравнение (5.2.9)], представляет собой в действительности лишь первое приближение, учитывающее только два специфических свойства радиус иона и вязкость растворителя. Оно е принимает во внимание диэлектрические свойства растворителя, хотя ионная миграция тормозится в результате совместного действия всех трех этих факторов в отличие от движения молекул неэлектролитов, так как ионы при движении в некоторой степени ориентируют дипольные молекулы воды в своем окружении в направлении действия электрического поля. После того как ион проходит, молекулы воды вновь возвращаются в прежнее беспорядочное состояние, соответствующее тепловому равновесию. Теория диэлектрических фрикционных эффектов была предложена Бойдом [28] и Цванцигом [29] на основе предположений Фуоса [27]. Диэлектрический вклад в вязкость зависит от постоянной времени дебаевской релаксации диэлектриков т, от статической диэлектрической [c.547]

Построение количественной теории гетерогенных процессов геохимической миграции, осуществляемое в данной книге, возможно благодаря значительным достижениям физической химии за последние 10—20 лет, особенно в таких разделах ее, как кинетика и динамика адсорбции, ионного обмена и химических реакций. В развитии учснпя о кинетике и динамике адсорбции и ионного обмена внесли существенный вклад Мартин, Бойд, Бзррер, Глюкауф, Шилов, Дубинин, Жуховицкнй и др. Задача динамики химических реакций сформулирована Панченковым для гетерогенных реакций она решалась Томасом. Вальтером и др. [c.6]

Критическая оценка экспериментальных результатов заключается в следующем. Теории Бойда и сотр. [5], Шлёгля и Гельфериха [111] не применимы к системам, обладающим селективностью. Теория Адамсона [110, 112], если речь идет о нротивоионах различной подвижности, пе может быть использована на практике, так как она требует введения отношения коэффициентов диффузии ионов А и В, сильно отличающегося от подобного отношения в растворах [112, 113]. В обш,ем случае [c.309]

Теория кинетики ионного обмена из разбавленных растворов, когда скорость обмена определяется диффузией в тонком слое раствора, прилегающем к зерну ионита, вначале была в упрощенном виде разработана Бойдом, Адамсоном и Майерсом [1]. Адамсон и Гроссман [2] решили задачу кинетики полного обмена с учетом различия подвижностей обменивающихся ионов. Гельфферих [3] учел также влияние диффузионного потенциала, возникающего из-за различия подвижностей обменивающихся ионов, для случая обмена одновалентных ионов при константе обмена, равной единице. Нами дано более полное решение задачи внешнедиффузионной кинетики ионного обмена с учетом диффузионного потен циала при любых зарядах обменивающихся ионов и константах об мена [4]. [c.18]

Можно ли предсказать величину константы К и ход кривых на рис. 6, 7 и 8. К сожалению, еще нет теории, которая позволила бы предугадать ионообменную селективность, но подобные попытки делаются. Бойд и др. [4, 9] пытались объяснить с позиций термодинамики изменения Е в зависимости от доли иона и содержания воды в обменнике для обмена простых однозарядных ионов на сульфополистирольном катионите и на полистирольном анионите с четвертичноаммониевыми группами. Вначале [c.58]

Неосмотическая теория ионного обмена в достаточно строгой форме впервые была развита в работах Никольского [82, 83], Керра [84], Ванслоу [85] и позднее — Баумана и Эйхгорна [63], а также Бойда, Шуберта и Адамсона [86]. [c.73]

Риц, Тафт и Бойд [3] изучали равновесие при гидратации изобутилена и некоторых его циклических аналогов в более разбавленных растворах. Полученные ими результаты приведены в табл. 4. Они согласуются с теорией Брауна о влиянии напряжения кольца на положение равновесия. Пятичленное кольцо (внутренние углы 120°) легче включает в себя углеродные атомы, связанные двойной связью (угол К—С=С 120°), чем тетраэдрические углеродные атомы (угол К—С—С 109°). Поэтому гидратация 1-метилциклопентена проходит менее полно, чем гидратация изобутилена. Для 1-метилен-циклобутаиа и 1-метилциклобутена-1 справедливо обратное, поскольку четырехчленное кольцо легче включает в себя тетраэдрический углеродный атом по сравнению с атомом углерода при двойной связи. [c.38]

Теория дифференциальной аэрации. Первые исследователи — Шлейн [403], который наблюдал щелевую коррозию сплавов титана в растворах НС1 и H2SO4, а затем Грисс [50] и Джексон и Бойд [369] считали дифференциальную аэрацию основной причиной щелевой коррозии сплавов титана. [c.158]

Анализируя свои результаты с точки зрения теории переходного состояния, Бойд и Солдано довольно подробно рассмотрели вопрос о происхождении теплот и энтропий активации для ряда исследованных систем. Однако обоснованность таких расчетов сомнительна по двум причинам. Во-первых, влияние температуры на скорость диффузии затемняется одновременным (и неопределенным) изменением содержания воды в смолах известно, что это обстоятельство существенно влияет на величину О. [c.159]

Мне было приятно услышать результаты опытов, которые совпадали с нашими и подтверждали наши выводы. Среди таких опытов я хотел бы особенно обратить внимание на данные о ширине зоны горения в двигателе. Я говорил, что, кроме скорости распространения пламени, очень важное значение, повидимому, будут иметь при развитии теории явления, идущие за фронтом нламени, в глубине зоны горения. Поэтому изучение зоны горения и в смысле измерения ее геометрических размеров и в смысле того, что в ней происходит, весьма актуальная задача ближайшего исследования. Но, к сожалению, в моем распоряжении не было достоверных данных, сутцествует ли в действительности значительная ширина зоны Турбулентного горения и как она изменяется но циклу, потому что я мог в этом отношении использовать только данные из работы Бойда 1929 г. по отборочному анализу в двигателях, которые давали примерно такие же диаграммы расхода кислорода которые приводил В. К. Кошкин. Я уже отмечал в своих лекциях 1948 г., что если эти данные пе обусловлены разбросом, то они могут служить для оценки ширины зоны горения, и показал, как эту оценку произвести. В сообщении В. К. Кошкина существенно то, что показано, в какой мерр данные стробоскопического отбора отражают разброс гю циклам и в какой мере они отражают ширину зоны турбулентного горения. Сейчас меняно утверждать, что ширина зоны турбулентного горения составляет не десятые доли миллиметра, как в ламинарном пламени, а десятки миллиметров, даже, может быть, больше. [c.175]

Теория Бойда [115]. Этот подход представляет дальнейшее развитие ранее предложенных теорий. Уменьшение подвижности ионов в ионообме нных полимерах по сравнению с подвижностями ионов в воде обусловлено тремя причинами [c.123]

Зернеш1в ионита. При прочих равных условиях разделение получается тем более четким, чем мельче зерна адсорбента. Этого и следовало ожидать, исходя из теоретических соображений, так как уменьшение размеров частиц равносильно увеличению числа теоретических тарелок ]> в колонне. Основанием для этого служит эквивалентность между нараметролг// в теории переноса массы [17] и как было показано Бойдом и Матесоном [4()]. Поэтому р опреде. игется из уравнения [c.209]

Равновесное распределение, отвечающее рассмотренным выше представлениям, было подтверждено качественно Д. Д. Иваненко, Г. Е. Гапо-ном и др. [1113], измерением распределения радиоактивности по высоте колонки из окиси алюминия, промытой азотной кислотой, после пропускания через нее раствора фосфата, меченного радиоактивным Р . В серии работ из Клинтонской лаборатории и Иовского университета подробно изучены при помощи радиоактивных изотопов теория и практика разделения катионов в ионообменных колонках. Бойд и сотр. [1114] рассмотрели термодинамическую теорию работы колонки в равновесных условиях и ее динамику. Найденные ими соотношения подтверждены опытами разделения N3 , КЬ и Сз и отделения их от бария и лантана на амберлите 1К —1, причем было найдено, что динамика разделения определяется скоростью диффузии ионов в зерне поглотителя при высоких концентрациях и в прилегающих к нему слоях раствора — при малых его концентрациях. С другой стороны, Томкннс и Майер [1115] дали теорию колонки, основанную на уже использованной в 4-й главе аналогии с тарелочной фракционной колонкой и на общих уравнениях переноса. Их выводы были также подтверждены изучением разделения на дауексе-50 лантанидов, активированных облучением. [c.433]

В развитие теории Грегора и с целью выяснения функциональной зависимости между давлением набухания и степенью сшивки, с одной стороны, и избирательностью — с другой, Бойдом и Солдано была изучена набухаемость большинства реальных систем. Их опыты подтверждают теорию Грегора. На [c.146]

Для развития теории ионообменных процессов в фильтрующих слоях и для доказательства особой важности их экспериментального изучения большое значение имели точные измерения Бойда, Шуберта, Адамсона [J. Ат. hem. So ., 69, 2818, 2836, 2849 (1947)]. Так они провели опыты по фильтрованию через толстые слои обменника, в которых использовались радиоактивные индикаторы. [c.202]

На основании уравнения (49) можно вычислить величину коэффициента /Сд. В кинетической теории неравновесного процесса необходимо учитывать, как показали Бойд, Адамсон и Мийерс, следующие последовательные процессы (см. выше) [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология