Кетоны из аминоспиртов

Эта перегруппировка аминоспиртов или диаминов, приводящая к кетонам, происходит в растворе кислоты,. обычно уксусной, в присутствии нитрита натрия. Этот метод является частью общей схемы создания дефицита электронной плотности, осуществляемого разными способами, и потому приводит к образованию тех же продуктов от общих промежуточных соединений, как рассмотрено в гл. 10, разд. Д.1. [c.154]

При действии водных р-ров щелочей и к-т замещенные О. легко гидролизуются с образованием альдегидов или кетонов и аминоспиртов, напр. [c.344]

При обработке диастереомерных аминоспиртов (1 и П) азотистой кислотой в качестве основных продуктов образуются различные по строению кетоны (РЬ — фенил, Ап — п-метоксифенил) [c.839]

Для доказательства строения продуктов реакции пользуются обычными методами. Окиси могут быть превращены в альдегиды или кетоны или переведены в такие производные, как хлоргид-рины, гликоли, диацетаты гликолей или аминоспирты альдегиды и кетоны могут быть превращены в обычные карбонильные производные. Однако по меньшей мере в одном случае оказалось, что семикарбазон не может удовлетворительно характеризовать соединение, поскольку производные карбоциклических кетонов, относящихся к области от ie и С19, обладают очень близкими температурами плавления, причем при смешении их не наблюдается заметной депрессии температуры плавления [63]. [c.490]

Из этилена в большом масштабе производят полиэтилен, сополимеры, высшие спирты и органические кислоты. Высшие олефины — хорошее сырье для производства ценных сортов синтетического каучука, высших спиртов, кетонов и других соединений. Из этилена путем окисления получают его оксид, являющийся исходным веществом, из которого получают многочисленные синтетические вещества и материалы этиленгликоль, полиуретановые смолы, аминоспирты и др. [c.276]

Синтез. Кон первый описал синтез тетрагидро-1,3-оксазина и вместе с сотрудниками получил большинство известных соединений этого ряда. Его метод синтеза заключается в перегонке смеси у-аминоспирта, полученного из а,Р-ненасыщенного кетона, с альдегидом. [c.438]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

Применяют и так называемые тройные растворители, хорошо растворяюш ие карбамид. Например, Шампанья с сотр. [10, 82] предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды (56 25 19), в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешизаемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонентный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта (или кетона) и эмульгирующего агента, например аминоспирта [83]. В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта (или кетона) и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп [84]. [c.43]

Интересную перегруппировку претерпевает цинхонин при длительном нагревании с уксусной или фосфорной кислотой. Продуктом реакции является кетон (цинхотоксин, или цинхонидин), образующийся в результате так называемого гидраминного расщепления , которое часто наблюдается у аминоспиртов, имеющих гидроксил и азот у соседних атомов углерода [c.1087]

У. Укажите продукты расщепле-ния по Гоффлану, аминоспирта, образующегося при гидролизе ацетилхолин-хлорида в щелочной среде. а. Амин третичный б. Соль третичного амина в. Альдегид г. Кетон д. Н2О е. Уасг ж. Непредельный спирт [c.221]

Использование реакции Манниха для этой цели является ценным применением этой реакции, так как образующиеся кетоны превращаются при восстановлении в физиологически активные аминоспирты, имеющие тераневтическое значение. Такого же типа аминоспирты получают и каталитическим гидрированием оксимидокетонов в спиртовом растворе, содержащем НС (Хартунг, Мунх, 1929) [c.405]

В качестве защитных и антикоррозионных присадок исследованы сульфонаты кальция, аммония, бария, амины, аминоспирты, их соединения с сульфокислотами, жирными кислотами, эфирами, альдегидами, кетонами. Широко исследованы комплексные соли алкенилянтарных кислот с различными аминами, аминофенолы, соединения аминов с нафтеновыми кислотами и др. За рубежом промышленное использование получили гетероциклические соединения с азотом в кольце, и прежде всего имидазолина, и др. Результаты исследования защитного действия некоторых присадок к сернистым дизельным топливам приведены ниже., [c.124]

Р -Замещенные амннокетоны или альдегиды можно легко восстановить в соответствующие -аминоспнрты [11, 12], которые гораздо более устойчивы, чем соответствующие кетоны. Этот способ чрезвычайно удобен для получения таких аминоспиртов. Если исходный кетон содержит асимметрический атом углерода, то при превращении карбонильной группы в карбинольную обрщуется еще один асимметрический атом углерода, и в некоторых случаях оказалось возможным выделить две диастереоизомерных формы (1, 18, 32, 56, 57, 58, 59, 60]. [c.423]

Так как аминоспирты исходнГ)1е вещества для реакции расширения цикла tio Тиффено — Демьянову — обычно получают восстановлением продукта реакции присоединения к кетонам (иапример, циашидрипа), заместитель в положении 2 оказывает [c.177]

Эта р-ция - один из путей получения нз производных Т. соед. разл. классов, напр, карбоновых к-т, высших спиртов, простых эфиров, аминоспиртов и аминокислот, а также лактамов макроциклич. кетонов, кетокислот и кеголактонов. [c.583]

Моноэтаноламин с альдегидами (за исключением формальдегида) и кетонами дает шиффовы основания, последние обычно находятся в равновесии с изомерными оксазолвдина-ми. Диэтаноламин с высшими альдегидами в присут. образует третичные аминоспирты, к-рые далее превращаются в a, -нeнa ыщeнныe аминоспирты, напр. [c.492]

Исходный компонент — 2,3,4,5-тетрагидропиримидин образуется при взаимодействии карбонильного соединения (кетона или альдегида) с аммиаком или гидроксидом аммония в присутствии серосодержащего катализатора или в результате конденсации смеси 1-аминоспирта и а,р-ненасыщенного кетона или смеси карбонильного соединения и а,Р-ненасыщенного кетона с NH3 или NH4OH без катализатора [27]. [c.244]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

При действии азотистой кислоты на аминоспирты согласно Бет-цихе образзлотся не гликоли, а кетоны. Это объясняется перегруппировкой, соответствующей пинаколиновой перегруппировке М е е р-вейна. Из2-амино-1,2-трифенил-этанола получается, согласно нижеприведенной схеме, т р и ф е н и л э т а н о л [c.86]

Синтез циклогептанона (5) начинается с катализируемого основанием присосдинсщтя Н. к циклогексапоиу [61, причем на 2,5 моля кетона требуется 3,25 моля Н. Выделяющийся енолят иатрия (2) собирают и подкисляют для освобождения нитросипрта (3), который гидрируют до аминоспирта (4). Под действием азотистой кислоты осуществляется дезаминирование с иерегруииировкой, приводящей к расширению кольца и образованию циклогептанона (5). [c.460]

Образование хелатного комплекса характерно для сорбентов, имеющих при атоме металла свободную гидроксильную группу. Этот тип связи могут образовывать именно те вещества, которые образуют внутримолекулярные водородные связи. Этот тип связи может возникнуть не только при использовании окиси алюминия, но и окиси железа, или гидроокиси магния, особенно при хроматографировании соединений типа а- и р-аминоспиртов, а- и Р оксиальдегидов или кетонов, о-аминофенола, о-оксибензойной кислоты и т. д. В зависимости от характера субстрата перечисленные соединения образуют либо хелат (при этом заметно увеличивается взаимодействие между сорбентом и веществом), либо снова внутримолекулярную водородную связь (при этом взаимодействие между веществом и сорбентом заметно ослабевает. Этим обстоятельством объясняется, например, тот факт, что некоторые из перечисленных типов соединений при хроматографировании на окиси алюминия имеют меньшую величину Яр, чем их изомеры, тогда как при проведении анализа на бумаге или силикагеле наблюдается обратная картина. [c.27]

Диэтиламино-1 -окси-н-пропил)-9-метилкарбазол обладает болеутоляющим действием (по силе близким к действию кодеина). Синтез его проводился следующий образом. 2,9-Диацетилкарбазол действием диметилсульфата превращали в 2-ацетил-9-метилкарбазол, причем гидролиз и метилирование проходили в одну стадию. С помощью реакции Манниха, то есть путем обработки кетона хлоргидратом вторичного амина и параформальдегидом, был получен аминокетон. Гидрирование последнего в разбавленном спирте в присутствии окиси платины привело к образованию желаемого аминоспирта. [c.245]

Замечательным является тот факт, что синтез тропинона не зависит от pH реакционной смеси. По мнению Робинсона, реакция протекает между аминоспиртом, образовавшимся из альдегида и амина, и кетоном она аналогична конденсации псевдооснований типа котарнина с кетонами [9]. Котарнин (XXIII) чрезвычайно легко конденсируется с ацетоном, образуя ангидро-котарнинацетон (XXIV). [c.291]

Синтез тропинона включает две реакции конденсации между аминоспиртом и кетоном. Вторая из них, повидимому, протекает с большей скоростью, так как реакционные группы находятся теперь в одной молекуле. Это делает понятным, почему левулиновый альдегид успешно конденсируется с метиламином и ацетондикарбоновой кислотой, тогда как конденсация с ацетонил-ацетоном не достигает цели. Если сначала реагирует альдегидная группа, то и кетогруппу также можно заставить вступить в реакцию ввиду ее сродства с метилиминогруппой и метиленовой группой промежуточного продукта. [c.291]

Конденсация кетонов с аминоспиртами. Интересное применение принципа, положенного в основу синтеза тропинона, представляет получение 5-замещенных октагидропирроколинов, описанное Лионсом и Виллисоном [71]. [c.319]

Окнсленне р-аминоспиртов [2]. Окисление спирта (1) С. к.— ц. в бензоле привело к образованию вместо ожидаемого насыщенного кетона смеси соединений (2) и (3) приблизительно в отношении 2 1. Этот одностадийный процесс может представить интерес для получения а-амино-а,р-неиасыщенных ке- [c.448]

Необходимо особо отметить успех получения винилмагнийхлорида, а в обш ем случае - алкен-1-илмагнийгалогенидов нагреванием алкен-1-илгало-генидов и магния в тетрагидрофуране. Эти магнийорганические соединения получили название реактивы Нормана . По своей реакционной способности они не уступают другим реактивам Гриньяра и широко применяются для получения различных ненасыщенных соединений диенов, кетонов, спиртов, а-аминоспиртов (см. далее в этой главе). [c.665]

Аналогично изомеризуются бромгидрины и аминоспирты, а также вторично-третичные гликоли и аминоспирты. П. п. обусловлена смещением электронной пары, образующей связь С—0 , в сторону положительно заряж. кислорода при этом ва внеш. оболочке атома углерода остается секстет электронов (поэтому такие перегруппировки наэ. сек-стетными). П. п. испольа. для синтеза алиф., аром, и гетероциклич. кетонов, вапр. при пром. получении пинаколи-на. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология