Лантаниды соединения

Одним из важнейших классов химических соединений являются комплексные соединения ионов металлов с различными полярными молекулами и ионами. Последние в химии комплексных соединений называют лигандами. Связь между центральным ионом и лигандом называется координационной связью. Существенной особенностью координационной связи является участие в ее формировании ( -орбиталей центрального иона, а в случае лантанидов и актинидов также и /-орбиталей, что приводит к сильной делокализации связи и существенному влиянию связей металл — лиганд друг на друга. [c.29]

Повышенное поглощение и вторичное излучение, связанное с наличием 1 -краев, может иметь место при съемке соединений некоторых лантанидов. В таблице 1 приведены длины волн наиболее употребительных типов излучения и указано, при съемке соединений каких элементов их не рекомендуется использовать. Если образец содержит несколько таких "нежелательных элементов, необходимо вспомнить, что спект ) поглощения сложного вещества является суммой спектров компонентов с коэффициентами, пропорциональными их весовой (или массовой) концентрации. Поэтому, например, рентгенограммы сплавов системы Сг - Л удобно сни- [c.10]

Таблица 6.11. Окраска соединений лантанидов (III) с неокрашенными лигандами

Положение лантанидов в периодической системе. Структура электронной оболочки атомов лантанидов. Особое положение гадолиния и лютеция. Валентность лантанидов. Восстановительная активность. Отношение к кислороду, воде и кислотам. Окислы и гидроокиси лантанидов. Окраска и парамагнитные свойства ионов. Лантанидное сжатие. Наиболее важные соли. Разделение ионов лантанидов. Комплексные соединения. [c.333]

Таким образом, парамагнитные комплексы редкоземельных веществ могут быть использованы для существенного облегчения расшифровки спектров ЯМР. Дальнейший прогресс использования этих соединений будет связан с более глубоким изучением природы электронно-ядерного взаимодействия в парамагнитных комплексах лантанидов. [c.88]

В своих соединениях актиниды проявляют гораздо большее разнообразие валентных состояний, чем лантаниды. Известные для них валентности приведены ниже [c.370]

Способы получения. Основной проблемой при получении лантанидов является разделение смеси их соединений, что представляет большие трудности вследствие близости свойств этих элементов. В настоящее время эта операция осуществляется с помощью ионообменных методов. [c.435]

У всех лантанидов в бинарных соединениях наиболее устойчивая степень окисления +3, лишь у Се, Рг, ТЬ проявляется и степень окисления +4, а у Ей и УЬ--(-2. [c.436]

Соединения с водородом. Обычно лантаниды образуют гидриды состава ЭНг (солеподобные вещества со структурой типа СаРг), а также (за исключением Ей и УЬ) соединения, приближающиеся по составу к ЭНз. [c.436]

Соединения с другими элементами. Лантаниды при повышенных температурах образуют сравнительно легко нитриды ЭЫ, фосфиды ЭР, арсениды ЭАз — твердые, солеподобные вещества, отличающиеся достаточно высокой реакционноспособностью, например нитриды способны реагировать с водой [c.437]

У всех лантанидов в бинарных соединениях наиболее устойчивая степень окисления +3, лишь у Се, Рг, ТЬ [c.436]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Гидрофобизированные целлюлозы используют для хроматографии (методом обращенных фаз) липофильных веществ липидов, стероидов, фенолов, антрахи-нонов, полиядерных ароматических соединений, карбоновых кислот, органических перекисей, антиокислителей, красителей, инсектицидов, а также органических ионов, лантанидов и др. [c.131]

Е то время как лантанидам свойствен эффект чередования экстрагируемости четных и нечетных элементов, объясняемый переменным сродством этих элементов к лиганду [607]. Спектры экстрактов указывают на то, что в органической фазе существуют главным образом соединения M02(N03)3 [608, 609] или M (N03)a" [608,. 610, 611]. В спектрах невозможно отличить нитратные группы из нитрата амина либо нитрата актинида [610] или лантанида [607, 608]. [c.66]

Люминесценция соединений ура-ннл-нона и лантанидов обусловлена внутренними электронами, которые не принимают участия в комплексо- [c.308]

Свойством поглощать водород обладает не только палладий. В последние годы обнаружено [22], что лантаниды никеля LaNig и кобальта La og (а также другие соединения кобальта) поглощают большое количество водорода при комнатной температуре, а при нагревании водород выделяется. Возникает возможность аккумулировать и хранить водород. [c.54]

У лантанидов и актинидов незаполне 1ной оказывается третья снаружи оболочка —/-орбиталь с1- и /-орбитали также могут участвовать в образовании связей. ст-Связи атома углерода с переходными элементами непрочные и поэтому соединения, образовавшиеся только за счет внешних электронов, неустойчивы. Особенно малоустойчивы соединения алифатического ряда. Производные ароматического ряда более стабильны. [c.334]

Вынужденные дипольные переходы с меньшей вероятностью происходят и при наличии центра симметрии в равновесном состоянии соединения поскольку при колебаниях центр симметрии исчезает, запрет частично снимается. Вероятности вынужденных дипольных переходов согласно грубой оценке на два — четыре порядка превышают вероятность магнитных и квадрупольных переходов для лантанидов Лд п 10 С , Л агн 2-10 С , Лквадр — — 0,5 С . Для -катионов и актиноидов вероятности вынужденных дипольных и в меньшей степени магнитных и квадрупольных переходов еще выше вследствие более сильного взаимодействия с окружением. [c.238]

Трехвалентный кислотный остаток лимонной кислоты (С0Н5О7) образует с лантанидами комплексные ионы состава Рассчитать, какое количество нитрата самария, лимонной кислоты (СоНаО,) и едкого кали необходимо взять для получения 109,1 г комплексного соединения Kg[Sm( sH507)2]. [c.335]

Малорастворимые гидроксиды Э(ОН)з имеют основной характер и с сильными кислотами образуют соли, подвергающиеся лишь иезиачительному гидролизу. По растворимости онн похожи на соответствующие соединения лантанидов. Этой близкой аналогией свойств лишний раз подтверждается правильность объединения рассматриваемых химических элементов в семейство актииндов. [c.372]

Безводные хлориды трехвалентных редкоземельных элементов (р.3.3.) общей формулы ЬпСЬз, где Ьп — лантанид, представляют собой весьма гигроскопичные кристаллические иещества, хорошо растворимые в воде и низошх спиртах метиловом и этиловом —и окрашенные в различные цвета в. зависимости от цвета входящего в соединение катиона. [c.124]

Весьма ценную информацию дают спектры ЯМР, снятые в присутствии парамагнитных ионов лантанидов, таких, как европий (Ей) и празеодим (Рг) [169, 169а]. Эти ионы индуцируют существенные сдвиги многих сигналов ЯМР, что при наличии определенных эмпирических соотношений помогает определить структуру того или иного соединения. [c.187]

Проверка стехиометрии термической диссоциации. Термодинамические характеристики процессов дегидратации кристаллогидратов часто определяют статическим мембранным методом с использованием нуль-манометра [1031. В случае ступенчатых процессов дегидратации необходима независимая информация о стехиометрии процесса и составе образующихся гидратов. В работе по определению термодинамических характеристик дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантанидов для этой цели использовали квазиравновесную термогравиметрию [104]. По интервалам измеряемых мембранным методом давлений для эксперимента был выбран тигель с крышкой. Все гептагидраты, за исключением гептагидрата хлорида церия, на первой ступени дегидратации превращаются в тригидраты (рис. 39). Соединение церия сначала превращается в тетрагидрат плавный переход от тетрагидрата к тригидрату, возможно, идет через образование твердых растворов между ними. Отметим, что для кристаллогидратов хлоридов лантана и неодима образование тригидрата на первой ступени разложения ранее было установлено изопиести-ческим методом [105]. [c.53]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Свойства элементов и их соединений. Галлий, инднй, таллий, как и лантаниды, относятся к III группе Периодической системы Д. И. Менделеева. Они находятся в главной подгруппе и являются аналогами алюминия. В основном электронном состоянии атомы этих элементов имеют строение внешних электронных оболочек Три электро- [c.212]

Не исключена возможность наличия гидратированного соединения Еи(ТТА)з-2Н20. Доказано [677] существование Еи(ТТА)з X X НТТА. Эти соединения, а также наблюдения Ньюмена и Клотца [673] над синергетическими аддуктами америция подтверждают предположения Ирвинга. В пользу его гипотезы говорит также тот факт, что в некоторых синергетических системах, включающих лантаниды, трех- и тетравалентные актиниды, одна или более хелатирующих молекул замещены в ]М(ТТА)з- или М(ТТА)4-хелате монодентантным нейтральным ионом (смешанные аддукты), создавая, таким образом, возможность молекуле нейтрального эфира быть координационно-связанной с металлом. [c.70]

При расшифровке спектров ЯМР кетонов, спиртов, аминов, амидов и других классов соединений, обладающих основными свойствами, чрезвычайно полезным оказывается использование добавок комплексов европия (1П), празеодима (П1) и других лантанидов с -дикетонами. Эти комплексы получили название парамагнитных (или лантанидных) сдвигающих реагентов или шифт- реагентов Наиболее часто используются производные европия (П1) трис-(дипивалоилметанато)-европий (I) и трис-1,1,1,2,2,3, 3-гептафор-7,7-диметил-4,6-октандионато-европий (II). Общеприняты сокращенные названия Eu(.dpm)3 — (I), Eu(fod)s — [c.194]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]