Электролит Специфические свойства

Перед осаждением аморфного осадка в раствор добавляют электролит (Обычно соли аммония), вызывающий коагуляцию. По окончании осаждения осадок немедленно фильтруют и промывают. Эти правила диктуются специфическими свойствами аморфных осадков - склонностью к пептизации и образованию коллоидных растворов, а также повышенной адсорбирующей способностью. [c.41]

Богатый опыт, накопившийся при исследовании водородного перенапряжения, позволяет перекинуть мост к решению проблемы перенапряжения металлов. В данное время имеются многие экспериментальные факты, свидетельствующие о достаточной применимости основных положений теории замедленного разряда к Процессам электроосаждения и ионизации металлов. Здесь, как и в случае истолкования закономерностей разряда водородных ионов, должны быть учтены Б полной мере специфические свойства и строение двойного электрического слоя на границе фаз металл — электролит. [c.332]

Хотя теория строения двойного электрического слоя на границе электрод — электролит базируется главным образом на экспериментальных данных, полученных на ртути, все же эта теория не содержит положений, основанных на специфических свойствах ртутного электрода, поэтому нет причин для сомнений в возможности ее применения к твердым электродам. Для решения этого вопроса А. Н. Фрумкин с сотрудниками сравнил величины удельной емкости двойного слоя на ряде твердых металлов и на ртути в широкой области потенциалов в растворах различного состава. Наиболее прямым методом решения этого вопроса оказался метод измерения импеданса границы твердый электрод — электролит. Однако известны большие методические трудности при работе с твердыми электродами, поскольку на измерения влияют всевозможные электрохимические реакции, шероховатость и другие неоднородности поверхности, возрастают требования к чистоте реактивов. Каждый из этих факторов может привести к частотной зависимости комплексного сопротивления (импеданса) границы электрод — электролит, что затрудняет интерпретацию экспериментальных значений емкости. В связи с этим в настоящее время имеется мало надежных данных о емкости двойного слоя для твердых электродов. Обычно критерием надежности считается сопоставление дифференциальной емкости для исследуемых металлов и ртутного электрода, дифференциальная емкость которого хорошо согласуется с теорией двойного слоя. [c.244]

Таким образом, систему металл — покрытие — электролит следует рассматривать как электрохимически активную, имеющую специфические свойства, связанные с наличием на поверхности металла пленки лакокрасочного покрытия, изменяющего характер диффузии реагирующих веществ и кинетику электрохимических реакций. Эта система, следовательно, может описываться стационарными потенциалами, поляризационными характеристиками, омическим сопротивлением, емкостью, скоростью диффузии и т. п. [c.104]

Гуггенгейм [49] объединил теорию Дебая и Гюккеля с упрощенной теорией специфического взаимодействия для объяснения свойств 1,1-электролитов в интервале концентраций 0 — 0,1 М. Он выбрал стандартный электролит, обладающий свойствами идеального электролита Дебая и Гюккеля , т, е. такой электролит, рациональный коэффициент активности которого определяется уравнением (34) гл. III [c.365]

При дальнейшем концентрировании раствора после достижения состояния предела полной гидратации степень координационной дегидратации возрастает вследствие недостатка свободной воды в добавление к энергетической дегидратации и молекулы воды перестраиваются согласно специфическим свойствам (гидрофильности) ионов. Если электролит образует кристаллогидраты, то при увеличении концентрации структура растворов становится все более и более похожей на структуру решетки, разрыхленной тепловым движением. [c.572]

Для того чтобы электрохимическое полимерное покрытие обладало определенными физико-механическими, защитными и специфическими свойствами, необходимо после проведения процесса электрохимически инициированной (со)-полимеризации подвергать полимерный осадок дополнительной обработке. Свежеполученный полимерный осадок содержит остаточный мономер и следы электролита, которые могут быть удалены промывкой покрытой поверхности изделия в соответствующей среде. Выбор среды для промывки определяется ее способностью хорошо растворять мономер и электролит и ограниченно растворять полимерный осадок, причем ограниченная растворимость полимерного осадка при промывке в некоторых случаях может способствовать дальнейшему формированию пленки. [c.79]

Метод, описанный в разделе 2 гл. IV, позволяет определить количество ионов, специфически адсорбирующихся из раствора, который содержит один электролит. При этом должны быть известны точка нулевого заряда и зависимость емкости от потенциала. Этот метод пригоден только в том случае, если специфически адсорбируются ионы одного сорта, а электрод является идеально поляризуемым. Вследствие этих ограничений нельзя применять метод в случае твердых металлов типа платины, когда имеется опасность совместной адсорбции катионов и анионов и известны осложнения, связанные с адсорбцией водорода или кислорода. Было использовано несколько методик, позволяющих, как можно надеяться, обойти указанные ограничения емкостные измерения, съемка кривых заряжения, метод радиоактивных индикаторов, изучение сдвига потенциала (при разомкнутой цепи) при добавлении специфически адсорбирующихся ионов. Таким образом были исследованы свойства ряда ионов, в частности ионов хлора, брома и иода [42, 46, 51, 58, 60, 91— [c.149]

В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда, на что впервые указал Фрумкин. За потенциал нулевого заряда (фн. з) принимают потенциал -металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциале нулевого заряда двойной ионный слой на электроде отсутствует, хотя скачок потенциала на границе металл— электролит не равен -нулю. Потенциалы нулевого заряда являются в некотором отношении специфическими константами металлов, характеризующими их поведение (адсорбцию, смачиваемость, течение электрохимических реакций, твердость и т. д.). При потенциалах нулевого заряда электрод обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества, хуже всего смачивается растворителем, имеет максимальную твердость. Эти свойства связаны с той особой ролью, которую играет скачок потенциала в двойном ионном слое. От его знака и значения зависит адсорбция ионов и молекул на электроде. Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциал,а -в двойном ионном слое. По мнению Фрумкина, это объясняется тем, что поле -втягивает молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую проницаемость, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи потенциала нулевого заряда, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Введением в электролит поверхностно-ак-тивных ионов можно изменять знак и величину ионного слоя, а значит, и адсорбционную -способность электрода. [c.127]

Влияние растворителя на диссоциацию [5]. Природа растворителя часто оказывает существенное влияние а степень диссоциации данного вещества и, следовательно, должна быть учтена при решении вопроса, будет ли раствор обладать свойствами сильного или слабого электролита. Были проведены опыты е растворами азотнокислого тетраизоамиламмония в ряде смесей воды и диоксана (см. стр. 79). Если растворитель содержит значительный процент воды, эта система ведет себя как сильный электролит, "однако, когда в растворителе имеется относительно большое количество диоксана, раствор приобретает типичные свойства слабого электролита. В этом случае (как и в других аналогичных случаях, когда растворенное вещество состоит из частиц, удерживаемых между собой связями почти исключительно гетерополярного характера) тем специфическим свойством растворителя, от которого зависит диссоциация, является, повидимому, диэлектрическая постоянная (см. гл. II и III). Чем выше диэлектрическая постоянная среды, тем меньше взаимное электростатическое притяжение ионов и, следовательно, тем больше вероятность их существования в свободном состоянии. Так как диэлектрическая постоянная воды при 25° равняется 78,6, а диоксана — около 2,2, то приведенные выше факты легко поддаются объяснению. [c.39]

Качественная проверка уравнений Дебая — Г юккеля. Согласно эмпирическому правилу Льюиса и Рендалла (стр. 191), коэффициент активности данного электролита одинаков во всех растворах с одинаковой ионной силой следовательно, уравнение предельного закона (56) в общем согласуется с опытными данными. За исключением валентностей ионов, из которых состоит изучаемый электролит, в предельное уравнение Дебая — Гюккеля не входят никакие специфические свойства солей, присутствующих в растворе. Следует отметить, что эмпирическое [c.211]

Наличие системы сопряженных связей в полимерном электролите заставляет ожидать появления ряда специфических свойств, обусловленных как жесткостью макромолекулы, так и тем, что Диссоциирующие грунны непосредственно связаны с системой полисопряжения. Эти (Вопросы изучались Б. Э. Давыдовым и Г. В. Ху-таревой на примере полимеров пропиоловой кислоты - [c.184]

Теория Гуи оправдывается лучше всего там, где теория Гельмгольца оказывается неприложимой, и, наоборот, последняя дает лучшую сходимость с опытом в тех случаях, когда первая дает неверные результаты. Следовательно, строению двойного электрического слоя должно отвечать некоторое сочетание моделей, предложенных Гельмгольцем и Гуи. Такое предположение было сделано Штерном (1924) в его адсорбционной теории двойного электрического слоя. Штерн полагал, что определенная часть ионов удерживается вблизи поверхности раздела металл — электролит, образуя гельмгольцевскую обкладку двойного слоя с толщиной, отвечающей среднему радиусу ионов электролита . Остальные ионы, входящие в состав двойного слоя, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части двойного слоя Штерн, так же как и Гуи, пренебрег собственными размерами ионов. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части двойного слоя ионы удерживаются не только за счет электростатических сил, но и за счет сил специфической адсорбции, т. е. силами некулоновского происхождения. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно-активные ионы, их число в гельмгольцевском двойном слое может быть не эквивалентным заряду поверхности металла, а превосходить его на некоторую величину, зависящую от свойств иэпов и заряда металла. Таким образом, по Штерну, следует различать две модели двойного электрического слоя, одна из которых относится к растворам поверхностно-инактивных электролитов, [c.271]

Лричина специфического влияния электролитов второй группы на состав и свойства образующихся окислов железа обусловлена способностью этих электролитов гидролизоваться почти полностью при кипячении их растворов в присутствии металлического железа. В результате гидролиза металл электролита осаждается в виде гидрата окиси или основной соли, а освобождающаяся кислота переводит в раствор соответствующее количество железа. Таким образом, при окислении металлического железа нитробензолом в присутствии электролитов второй группы в реакции участвует не сам электролит, а продукты его гидролиза, т. е. гидрат окиси или основная соль металла и раствор соли закиси железа. В качестве примера можно привести реакцию гидролиза сернокислого алюминия при кипячении его раствора в присутствии металлического железа [c.424]

Особенно часто применяют смеси коллоидов с истинными растворами. Введение в электролит комбинированных добавок при удачном их сочетании заметно усиливает влияние отдельных реагентов. Специфическая адсорбция способствует образованию более плотных мелкокристаллических осадков Об этом, в частности, свидетельствует опыт применения комбинированной добавки клея, р-нафтола и сурьмы при электроосаждении цинка. Характер действия комбинированной добавки, содержащей сурьму, занимает в данном случае особое место. В последнее время было установлено, что введение растворимых соединений сурьмы в весьма малых концентрациях облегчает процесс снятия катодного цинка с алюминиевых матриц. В. связи с отмеченным свойством такой добавки сурьму в виде раствора рвотного камня специально вводят в электролит для создания разделительного слоя и предотвращения явления трудной сдирки . Кроме того, оказалось, что сурьма в составе комбинированной добавки с клеем и р-нафтолом увеличивает катодную поляризацию и снижает скорость коррозии цинка, что обеспечивает получение компактных осадков цинка с высокими выходами по току. Благоприятное влияние следующего компонента комбинированной добавки — клея можно объяснить тем, что мицеллы его, адсорбируясь, претерпевают денатурацию, приводящую к повышению вязкости пленки. Вместе с тем мицеллы клея адсобиру-ются и коллоидными частицами гидроокиси сурьмы, вследствие чего комбинированная система сурьма + клей на поверхности цинка приобретает гидрофильные свойства. Если иметь в виду, что по своей молекулярной структуре металлы обладают гидрофобными свойствами, то легко заметить, что адсорбционная пленка приводит к весьма существенному изменению и величины и знака смачиваемости катода раствором, что соответствует глубоким изменениям химического состояния его поверхности. [c.357]

Характеру и оиорости протекания процессов деградации в электрохимических системах ЭП для каждого из типов изделий присущи свои специфические особенности, одиако имеется и общая закономерность. Она вызвана тем, что скорость возрастания энтропии электрохимической системы пропорциональна рассеиваемой мощности в реакционных промежутках электрод — электролит, в наиболее существенной степени зависящей от плотности тока н тем пературьи среды. Из термодинамического анализа процессов деградации свойств электрохимических систем и предложено эмпирическое соотношение (26). [c.76]

При исследовании [49] наводороживания стали ЗОХГСНА в электролите (3%-ный Na l, насыщенный сероводородом до pH = 1), ингибированным (концентрация 6 ммоль/л) четвертичными органическими солями замещенного аммония типа n-R-Ar-N" R R R A (где А - поверхностно-активный анион R, R , R -алкилы Аг - бензольное кольцо n-R - полярные заместители в пара положении) корреляции между эффективным зарядом на четвертичном N- атоме и защитными свойствами ингибиторов не выявлено, поскольку по-видимому изменяются одновременно физическая адсорбция и поверхностная концентрация специфически адсорбированных частиц, что автор отнес на счет действия трех основных факторов индукционного, мезомерного и стерического. В зависимости от типа заместителя R механизм ингибирования катодной реакции выделения водорода связан с блокировочным (экранирующим), активационным (кинетическим) и энергетическим ( /i) эффектами. [c.26]