Аци-нитросоединения, реакция с азотистой кислотой

Реакции азотистой кислоты с С—Н-кислотными соединениями применяются в аналитической химии для идентификации и разделения первичных и вторичных алифатических нитросоединений через нитроловые кислоты или псевдонитролы бесцветные нитроловые кислоты растворяются в щелочах с образованием солей темно-красного цвета. Псевдонитролы, окрашенные в сине-зеленый цвет, солей не образуют [c.234]

Эта реакция доказывает, что в нитросоединениях атом азота непосредственно связан с атомом углерода алкила. Напротив, при восстановлении изомерных нитросоединениям эфиров азотистой кислоты, в которых алкил связан с кислородом, получаются спирт и аммиак или гидроксиламин [c.272]

Наиболее важны реакции азотистой кислоты с аминами и нитросоединениями. [c.353]

Реакции азотистой кислоты с нитросоединениями. С азотистой кислотой способны взаимодействовать первичные и вторичные алифатические нитросоединения, относящиеся к числу карбокислот. Первая стадия реакции сводится к диссоциации нитросоединения в качестве карбокислоты. Образовавшийся при этом карбанион реагирует в качестве нуклеофила с азотистой кислотой в соответствии с приведенной на стр. 352 общей схемой нуклеофильного присоединения к HNO. . [c.354]

Задача 45. Объясните различия в соотношении продуктов (нитросоединение эфир азотистой кислоты), получающихся в результате двух следующих реакций [c.83]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

Однако большинство нитросоединений жирного ряда получают другими способами. Нитриты серебра и щелочных металлов легко вступают во взаимодействие с галоидными алкилами. Реакцию лучще всего проводить в петролейном эфире или в серном эфире при низкой температуре, а также в диметилформамиде. Обычно образуются два изомерных вещества нитросоединение и эфир азотистой кислоты [c.173]

Реакции первичных и вторичных нитропроизводных с азотистой кислотой, которые могут дать нам представление о характере этих нитросоединений, тоже объясняются активирующим влиянием нитрогруппы. [c.176]

Реакция с азотистой кислотой. Характерной качественной реакцией на первичные и вторичные нитросоединения является реакция с азотистой кислотой. [c.272]

Напишите уравнения реакций получения из галогенопроизводных 1) 2-нитропропана, 2) 2-нитро-2-ме-тилпропана. Почему при проведении этой реакции наряду с нитросоединениями образуются эфиры азотистой кислоты [c.91]

Каковы химические доказательства строения нитросоединений и изомерных им эфиров азотистой кислоты Напишите схемы соответствующих реакций. [c.99]

С азотистой кислотой дает реакцию на первичные нитросоединения. Со спиртовым раствором аммиака образует нерастворимую в спирте аммониевую соль. [c.118]

При алкилировании солей азотистой кислоты галоидным алкилами идут две конкурирующие реакции. Преобладание одной из них зависит не столько от условий, сколько от характера алкила и металла азотистокислой соли. По первому, нормальному направлению получается эфир азотистой кислоты, по второму, протекающему с переносом реакционного центра (см. стр. 425), образуется изомерное нитросоединение, в котором азот непосредственно связан с углеродом [c.216]

Третичные нитросоединения не вступают в реакцию ни" со щелочами ни с азотистой кислотой, ни с альдегидами. [c.222]

Нитрит-анион при взаимодействии с алкилгалогенидами может давать в зависимости от условий реакции как нитросоединения, так и алкиловые эфиры азотистой кислоты. В реакции используют алкилбромиды и алкилиодиды, поскольку фториды в реакцию не вступают, а хлориды реагируют с трудом. [c.141]

Эфиры азотистой кислоты легко получаются действием на соответствующие спирты смеси нитрита щелочного металла и хлороводородной кислоты. По этой причине, как правило, не они, а нитросоединения, широко применяющиеся в органическом синтезе (см. разд. 7.1), являются целевыми продуктами в рассматриваемых реакциях. Эфиры азотистой кислоты кипят значительно ниже соответствующих нитросоединений и легко отделяются перегонкой. [c.142]

Нитросоединения можно классифицировать по их реакции с азотистой кислотой для того чтобы такая реакция прошла, необходимо наличие протона в а-положении к нитрогруппе. Под действием основания из первичных нитросоединений удаляется остающийся а-протон [c.371]

При титрованиях, основанных на реакции диазотирования, в титруемом растворе часто содержатся ионы железа (III), например в тех случаях, когда определяемые ароматические амины получают восстановлением соответствующих нитросоединений металлическим железом. При этих титрованиях иодид-крахмальная бумага непригодна для установления конечной точки, поскольку Ге +-ионы реагируют с 1"-ионами аналогично азотистой кислоте. В таких случаях в качестве индикатора применяют 4,4 -диаминодифенилметан-2,2 -сульфон ( сульфон ) [10], который селективно реагирует только с азотистой кислотой (появляется неустойчивая синяя окраска). Вместо этого соединения можно применять акридиновый желтый, метаниловый желтый, сафранин Т и акридиновый оранжевый [И, 12]. Все названные вещества представляют собой так называемые капельные внешние индикаторы. [c.268]

Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к получению псевдонитролов [138]. Псевдонитролы, окращенные в голубой цвет, очень быстро изомеризуются в нитро-ловые кислоты (при К = Н) или димеризуются. Механизм образования псевдонитролов, очевидно, заключается во взаимодействии аниона нитросоединения с нитрозоний-катионом (N0+) или N264 [139] [c.32]

При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Соотношения, в которых образуются оба изомера, зависят от природы применяемого нитрита и галоидного алкила, а также от условий, в которых проводят реакцию (например, от концентрации нитрита). При алкилировании KNO2 обычно образуется значительно больше эфира азотистой кислоты, чем нитросоединения. Нитросоединения кипят всегда при более высокой температуре, чем эфиры азотистой кислоты, что позволяет разделить эти изомеры путем фракционной перегонки [c.173]

Поведение нитросоединений при восстановлении доказывает, что в них группа — N02 непосредственно соединена с атомом углерода, так как конечными продуктами восстановления являются первичные амины. При тех же условиях реакции изомерные эфиры азотистой кислоты выделяют азот и превращаются в спирты. Спир1ы получаются также при омылении этих эфиров (как и других эфиров) щелочами или кислотами нитросоединения, наоборот, ие поддаются омылению. [c.174]

Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

Сравните отношение к действию азотистой кислоты всех изомерных нитросоединений состава 4HuN02. Где есть взаимодействие, приведите схемы реакций. [c.70]

В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0<-> <->O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]

В продуктах реакции наряду с нитросоединениями присутствуют эфиры азотистой кислоты (например, СНзОХО), последние вследствие более низкой температуры кипения легко отделяются от основного продукта отгонкой. [c.210]

Метод Мейера имеет препаративное значение только для получения низших первичных нитросоединений при реакции азоти стокислого серебра со вторичными галоидными алкилами выход нитросоединений составляет не более 15%, в случае третичных галоидных алкилов образуются практически только эфиры азотистой кислоты [c.61]

Последующее изучение этой реакции показало, что первичные и вторичные алкилбромиды с хорошими выходами превращаются в соответствующие нитросоединения при действии нитрита натрия и проведении реакции в диметилформамиде [НСОК(СНз)2] эфиры азотистой кислоты при этом либо вовсе не образуются, либо их выход вдвое меньше выхода соответствующего нитросоединения. Так, при взаимодействии 2-йодо[ тана с нитритом натрия 2-нитрооктан получается с выходом 60%, а эфир азотистой кислоты с выходом 28% [c.61]

Подвижность водородов первичных и вторичных нитросоединений сказывается и на их отношении к азотистой кислоте. Реакции эти протекают совершенно аналогично реакциям кетонов с азотистой кислотой (етр. 145). В случае вторичных нитросоединений их единственный подвижный а-водород замещается на нитрозогруппу и реакция нитрозирования завершается на образовании нитрозонитросоединения — псевдони-трала [c.219]

Для различия первичных, вторичных и третичных нитросоединений можно применять реакцию с азотистой кислотой. Для идентификации отдельные соединения в большинстве случаев восстанавливают до пер-ьичных аминов, из которых простейшими способами можно получить кристаллические производные. [c.513]

Посинение жидкости при только что описанном процессе характерно для реакции образования псевдонитрола. При действии же азотистой кислоты на первичные нитросоединения образуются нитроловые кислоты, окрашивающиеся при прибавлении, щелочи в интен-СИВ1НЫЙ красный цвет [c.108]

Эфиры азотистой кислоты при нагревании превращаются в нитросоединения, правда с о ень плохим выходом. Летучие алкилннтриты пропускают для этой цели через трубку, наполненную асбестом и нагретую до 125—130°, причем образующиеся нитросоединения конденсируются в присоединенной к прибору U-образной трубке. Плохой выход нитросоединений из эфиров азотистой кислоты исключает возможность их образования в процессе взаимодействия галоидных алкилов с азотистокислым серебром путем изомеризации первичного продукта реакции, алкил-нитрита 588 PJ напротив, говорит за то, что количество получающегося [c.312]

Именно эти изо- или аци-нитросоединения и дают те характерные реакции, которые ранее приписывались истинным нитросоединениям . В действительности только изонитросоединения, но не истинные нитросоединения реагируют с бромом, азотистой кислотой, гидратами диазониевых соединений, галоидными соединениями фосфора и фенилизоцианатом Об альдонитроновых кислотах типа R— H=NOOH см. работы Штаудингера ез [c.344]

В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]

Действие азотистой кислоты. При действии азотистой кислоты на первичные нитросоединения (при некоторых определенных экспериментальных условиях) образуются нитро-ловые кислоты [уравнение (а)]. Вторичные нитросоединеиня в этих условиях превращаются в псевдонитролы [уравнение (б)]. Третичные нитросоединения совершенно не вступают в реакцию с азотистой кислотой при условиях, ведущих в случае первич- [c.417]