Целлюлоза сшитые

Сополимеры фибриллярной целлюлозы, полученные реакцией сополимеризации, инициированной свободными радикалами, сохраняя некоторые характеристики целлюлозы, приобретают и новые свойства. Это расширяет возможности использования целлюлозных волокон для производства текстильных материалов. Морфология волокон может быть изменена направленным образом. Разрушение при истирании гораздо меньше для модифицированных волокон, чем для необработанных за счет этого увеличивается устойчивость к истиранию изделий из этих волокон. Для волокон из сополимеров наблюдается существование вторичных переходов и в некоторых случаях они обладают свойствами термопластов. При высоких степенях прививки получаются каучукоподобные эластомеры. Поверхностные свойства сополимеров (например, их способность к очистке от загрязнений) могут быть улучшены применением виниловых мономеров с гидрофильными функциональными группами. Устойчивость сополимеров к гниению, зависящая от типа применяемого мономера, выше, чем у необработанной целлюлозы. Сшитые сополимерные целлюлозные ткани отличаются большей устойчивостью при стирке по сравнению со сшитыми немодифицированными целлюлозными тканями. [c.235]

Рис. 11.10. Кинетика синерезиса студня ацетата целлюлозы, сшитого гидроокисью кальция (цифры у кривых — содержание СаО в растворе в % от ацетата целлюлозы).

Схема организации молекул целлюлозы в клеточной стенке высшего растения. Микрофибриллы целлюлозы сшиты между собой другими полисахаридами и белками, не показанными на этом рисунке. [c.236]

Известно много методов для иммобилизации клеток включение в различные гели, например, в полиакриламидный гель, агар, в мембраны из поливинилового спирта или фоточувствительных полимеров, в белковые мембраны, сшитые диальдегидом крахмала адсорбция на различных целлюлозах и крупнопористой керамике ковалентное связывание с активированным силикагелем. [c.166]

Написать схему синтеза сложного эфира целлюлозы и ненасыщенной кислоты и на его основе провести получение пространственно сшитого материала, Как изменятся набухание и растворимость полученного полимера [c.390]

Часто в качестве вспомогательных веществ используют отходы производства. В основном вспомогательные вещества изготавливают из диатомита, перлита, асбеста, целлюлозы, угля. Используют также древесную муку, опилки и другие отходы деревообрабатывающей промышленности, хлопковые очесы, стекловолокно, химически сшитую вискозу, порошки пластических масс (ПВХ, полистирол), вспененные пластмассы (полиуретан, полистирол), отбеливающие земли, силикагель, белую сажу, глинозем, летучую золу, сульфоуголь, каменноугольную смолу, магнезию, гипс, силикаты, сульфаты и другие соли магния и кальция кристаллы поваренной соли и других солей, графитовый, алюминиевый и ферромагнитный порошки и др. В качестве вспомогательного можно также использовать частицы того вещества от которого производят осветление. Добавление (желательно более крупных) частиц твердой фазы улучшает условия образования сводиков, т. е. способствует фильтрованию с образованием осадка. [c.174]

Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нафевании размягчаться. Если сетчатый полимер подвергнуть частичной деструкции по межмолекулярным химическим связям, то он приобретает способность к растворению (такое явление наблюдается при получении целлюлозы из древесины, когда лигнин переводят в растворимое состояние - см. главу 13). Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях. [c.16]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Одновременно могут протекать реакции конденсации бифункционального реагента и образования гомополимера, а также удлинения за счет этого мостичных связей в сшитом эфире целлюлозы, например [c.190]

Действительно, в ИК-спектрах пленок сшитых ДММ эфиров целлюлозы отсутствуют полосы 1735—1740 и 1620 см" , характерные для продуктов взаимодействия мочевины с гидроксильными группами целлюлозы. [c.206]

ИК-спектры сшитых частично замещенных эфиров целлюлозы (рис. 9.8) в отличие от несшитых характеризуются полосами поглощения в областях 1670—1700 и 1560—1520 см" (в зависимости от примененного бифункционального реагента), связанными соответственно с валентными /с=о ч деформационными колебаниями амидов. [c.206]

Диффузия низкомолекулярного органического вещества как характеристика пространст енной сетки сшитого эфира целлюлозы. Диффузия органического низкомолекулярного вещества, растворенного в воде, в глубь структуры пленок сшитой МЦ, так же как и равновесная степень набухания, может характеризовать плотность узлов сетки только условно, в ограниченной области степени сшивания, так как сильные водородные связи между гидроксильными группами наряду с химическими мостичными препятствуют сегментальному движению макромолекул. [c.224]

Макромолекулы метилцеллюлозы имеют большое количество гидроксилов и водородных связей между ними. Пленки из таких производных, не содержащие пластификатора, при комнатной температуре стеклообразны и хрупки. Можно сказать, что частично замещенные эфиры целлюлозы, имеющие значительное количество гидроксильных групп, уже сшиты большим числом водородных свя- [c.227]

Плотность узлов сетки в сшитой метилцеллюлозе. Определение структурных параметров сетчатых систем на основе целлюлозы осложняется рядом обстоятельств, связанных с неоднородностью химического состава производных целлюлозы и сильным межмолекулярным взаимодействием, обусловленным водородными связями, играющими роль физических узлов и увеличивающими жесткость целлюлозных цепей [273, 277]. [c.239]

Различие между водородными и молекулярными связями обусловливает различие в растворимости и реакционной способности целлюлозы и ее производных. Таким образом, линейные цепочки целлюлозы сшиты между собой весьма непрочно и могут разрушаться в процессе хроматографирования различных веществ. Так, например, при пропускании через целлюлозоионитную колонку раствора смеси белков, сорбция белковых молекул происходит не только за счет ионных и полярных связей, но и за счет водородных связей. Возникает своего рода конкуренция за водородные связи между макромолекулами целлюлозы, с одной стороны, и молекулами целлюлозы и белков, с другой. Этим объясняется высокая емкость поглощения ионообменных целлюлоз в процессе сорбции белков и других высокомолекулярных веществ. Макромолекулы целлюлозы могут соединяться между собой также и через обычные валентные связи (глюкозидные и сложноэфирные). [c.62]

Значительное место в книге занимает глава о частично замещенных эфирах целлюлозы, сшитых химическими связями. Это объясняется важным теоретическим и практическим значением таких нро-изводных. Первое из них заключается б необходимости обобщения представлений о полужесткоцепных полимерах (к каковым относятся производные целлюлозы), структурированных мистичными связями и взаимодействующих с полярными растворителями. Второе — в возможности направленной модификации свойств простых и сложных эфиров целлюлозы для улучшения прочности, стабильности и устойчивости к действию растворителей и т. д. [c.4]

Для фракционирования белков используют ионообменники на основе целлюлозы, сшитого декстрана, агарозы с полиакрилатом, реже на основе полиакриламидных гелей. В отдельных случаях хорошие результаты дает хроматография на гидроксиа-патите тонкого зернения, а также в меньшей степени на силикате магния (флорисиле). [c.431]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — химические соединения, молекулярная масса которых может быть равна от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Атомы В. с. соединены друг с другом валентными связями. Атомы нли атомные группировки в молекулах В. с. располагаются в виде длинной цепи (линейные В. с., напр,, целлюлоза), либо в виде разветвленной цени (разветвленные В, с,, напр., амнлопектин), либо в виде трехмерной сетки, состоящей из отрезков цепного строения (сшитые В. с., напр., феполформальдегидные смолы). В. с., состоящие из большого числа повторяющихся групп одинакового строения, называют полимерами. В. с., молекулы которых содержат несколько типов повторяющихся групп, называют сополимерами. В зависимости от химического состава, В. с. делятся на гете-роцепиые (в основной цепи содержатся атомы различных элементов) и гомоцеп-ные (в цепи — одинаковые атомы). В. с. применяются во всех отраслях народного хозяйства. На основе В. с. изготовляют резины, волокна, пластмассы, пленки, покрытия, различные изделия, посуду, мебель, клен, лаки и др. Все ткани живых организмов состоят из В. с. [c.61]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

Целлюлоза — весьма гидрофильная матрица с очень крупными порами. Выпускаются волокнистые и микрогранулированные (химически сшитые ) целлюлозы. Последние дают лучшее разрешение за счет более однородных размеров пор, но их гидродинамические свойства в колонках хуже. Ионогенные группы присоединяются по гидроксилам целлюлозы. Варьируя условия модификации, можно выбирать плотность расположения ионогенных групп, а тем самым [c.250]

Sepha eh — сферические гранулы химически сшитой целлюлозы производства фирмы Pharma ia . Такая целлюлоза жестче и химически более устойчива, чем обычная она отличается и лучшими гидродинамическими характеристиками. [c.251]

Фирма Pharma ia выпускает DEAE-Sepha el — новый тип слабого анионообменника на основе микрокристаллической, сшитой эпихлоргидрином целлюлозы, имеющий вид сферических гранул повышенной жесткости диаметром 40—160 мкм. Эта марка менее склонна к истиранию, чем DE-52. Рабочий диапазон pH — 2—12, емкость — 0,17 мэкв/мл, или 150 мг/мл по БСА, изменение объема при нейтрализации — до 5%. Поставляется в виде суспензии в 20%-ном водном растворе этанола. [c.271]

Пиранозные циклы остатков /)-галактуроновт)й кислоты соединены а-1,4 гликозидными связями в длинные цепи, которые являются основой, всех пектиновых веществ. К ним относятся соли пектовой кислоты — пектаты. У эфиров ее, полученных метилированием части карбоксильных групп (пектинов), их солей (пектинатов), а также у нерастворимых высокомолекулярных протопектинов, молекулы пектина сшиты между собой и с другими полиозами, в част- ности с целлюлозой, а также с белковыми молекулами. [c.187]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Сшитые полисахариды широко применяются в промышленности. Наибольший интерес представляют сшитые целлюлозы, крахмалы, декстраны (сефадекс) и агарозы (сефароза), используемые как хроматографические носители наиболее распространенными сшивающими агентами являются эпихлоргидрин и формальдегид. Сшивкой разных полисахаридов получают водонерастворимые субстраты для очистки и определения ферментов. Так, обработкой гликозаминогликанов циклическими имидокарбонатными производными агарозы [248] получен субстрат для определения гликоз-аминогликаназ. [c.275]

Центральный резервуар может состоять из глицерина, этиленгликоля, пропиленгликоля, воды, смеси метилцеллюлозы с водой, альгината натрия, поливинилпирролидона, полиоксиэтиленстеарата, жирных кислот. Микропористые мембраны могут состоять из поликарбонатов, поливинилхлоридов, полиамидов, полисульфонов, поливинилацетатов, полиуретана, полиэфиров, акриловых смол, эфиров целлюлозы, кросс-сшитых полиэтиленоксида, поливинилпирролидона, поливинилового спирта. [c.400]

Под гомогенизацией понимают процесс перемешивания, в котором ютвуют частицы размером < 1 мкм. Ранее этим термином обычно )деляли получение однородного вещества, которое имеет во всем ме, например, равномерную температуру или другие постоянные йства. Исходя из этого, в технологии пластических масс известны удельные процессы гомогенизации на молекулярном и кристалличе-рсом уровнях, обозначаемые как разрушение геликов и рафинирование . Гелики , или включения , представляют собой отдельные ча- цы гомогенного в остальной массе полимера, трудно или вообще поддающиеся переработке при обычных условиях и приводящие й возникновению дефектов в конечном продукте. Как правило, это молекулярные группировки сетчатой структуры, пространственно сшитые кислородными мостиками, которые чаще всего возникают В полиэтилене и полипропилене. Подобные сетчатые образования / югут приобретать большие (вплоть до макроскопических) размеры. В пластифицированном поливинилхлориде (ПВХ) или пластифицированном ацетате целлюлозы гелики образуются, как правило, ]В обедненных пластификатором ороговевших местах. Под разрушением геликов в этом случае понимают уничтожение описанных частиц воздействием сдвиговых усилий. [c.9]

F - целлюлозные волокна, получаемые из целлюлоз древесины или хлопка, обработанные таким образом, чтобы уменьшить содержание мелких порошкообразных частиц, и в некоторых случаях (фирма Serva) поперечно-сшитые диэпоксидами. Размер волокон может меняться в широком диапазоне. [c.433]

М - микрограну лированная целлюлоза целлюлоза, обработанная таким образом, чтобы увеличить содержание микрокристаллической целлюлозы, и поперечно-сшитая. По внешнему виду частицы этой смолы представляют собой короткие палочки, однородные по размеру, что улучшает хроматографические характеристики и делает свойства более стандартизированными. [c.433]

Нерастворимый носитель. Наиболее часто используемый носитель-это зернистая 4%- или 6%-ная агароза, которая может быть стабилизирована поперечным сшиванием эпихлорогидрином, дивинилсульфоном или бисэпоксидом (бисоксираном). Носитель на основе целлюлозы обычно используется для олигонуклеотидных лт-андов, например олиго-(1Т-целлюлоза. В числе других используемых носителей-поперечно-сшитый декстран, полиакриламид, гидроксиалкил-метакрилатные полимеры, модифицированные стекла и силикагели. [c.444]

Нередко для целей иммобилизации используют хитин, представляющий собой целлюлозу, в которой HjOH-rpynna заменена ацетамидным остатком. Из других носителей полисахаридной природы можно отметить декстран (поли-1,6-а-о-глюкопиранозил-о-глюкопираноза), представляющий собой разветвленный полисахарид микробного происхождения. Гели на основе декстрана, сшитые эпихлоргидрином, выпускаются под названием сефадексы и имеют самостоятельное значение в качестве носителей для вьщеления и очистки различных веществ. [c.85]

В практике биохимических лабораторий широко применяют карбокси-метилцеллюлозу и ДЭАЭ-целлюлозу, сефадексы — нерастворимые сшитые декстраны (глюканы), нашедшие применение в технике разделения различных полимерных веществ. Высокомолекулярный полисахарид агар-агар, содержащийся в некоторых морских водорослях, широко используется в микробиологии дпя приготовления твердых питательных сред, а в кондитерской промышленности для изготовления желе, пастилы, мармелада. В пищевой и кондитерской промышленности нашли применение такие природные гликозиды, как ванилин, синигрин, пеларганидин. Как вкусовая добавка в пищевой промышленности используется сорбит — продукт восстановления о-глюкозы. В настоящее время получило широкое распространение биотехнологическое производство ксантана — бактериального полисахарида для нефтедобывающей, пищевой, медицинской промышленности, сельского и лесного хозяйства. [c.238]

Для понимания природы аморфной части недостаточно изучить эффект ее деструкции. Поэтому были проведены исследования влияния противоположного деструкции фактора — эффекта образования мостичных связей в аморфной части целлюлозы. Сшивание целлЕО-лозы проводили с помощью гетерогенной реакции бифункциональными реагентами в водной среде в условиях ограниченного набухания. Образующаяся при этом слабо сшитая целлюлоза подвергалась реакции карбоксиметилирования, при которой мостичные связи в основном разрушались. Было показано, что при небольшом числе мостичных связей, введенных вышеуказанным образом, продукт реакции переходил в раствор при значительно более низкой степени замещения, чем продукт, полученный из несшитой целлюлозы [29]. [c.25]

Источником формальдегида может быть или формалин (т. е. 40%-ный водный раствор формальдегида), или различные полимерные формы, например параформальдегид. Для оценки реакционной способности грвдроксильных групп целлюлозы при реакции с формальдегидом определялось распределение по составу различно замещенных формальдегидом глюкозных звеньев. Обычно такое распределение можно определить после полной деполимеризации (гидролиза) замещенной целлюлозы и хроматографического разделения различно замещенных моноз. В случае неустойчивых к действию гидролизующих реагентов (кислот) заместителей и их связей применяется другой способ — исчерпывающее метилирование в щелочной среде и только после этого гидролиз и идентификация метилглюкоз. Анализ реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы при реакциях ее с формальдегидом и другими соединениями показал [275], что продукты реакции целлюлозы с формальдегидом в паровой фазе в присутствии катализатора — борной кислоты содержат связи между 2—О и 2 —О, 2—О и З —О положениями в ангидроглюкозных звеньях соседних молекулярных цепей. При исследовании сшитого подобным же образом хлопка с помощью газовой и тонкослойной хроматографии и электрофореза было найдено приблизительно эквивалентное количество [c.191]

К образованию мостичных связей способны не только органические кислоты. Серная кислота не образует средних эфиров, однако фосфорная кислота может при этерификации ею целлюлозы давать, как предполагают, сшитые продукты. Так было показано, что при обработке целлюлозы однозамещенной солью фосфорной кислоты и щелочного металла получаются нерастворимые в медноэтилендиами-новом комплексе продукты при содержании фосфора более чем 1.6 %. Реакция сшивания может быть представлена следующей схемой [c.204]

Указанные выше закономерности влияния ММ на реакцию сшивания позволяют объяснить наблюдаемое явление значительной потери прочности пленок сшитых эфиров целлюлозы в набухшем состоянии, так как обычно имеют дело с полидисперснымн образцами. [c.219]

Достаточно наглядным и прямым подтверждением значительного понижения подвижности звеньев макромолекул метилцеллюлозы, включенных в сетку, являются опыты по оценке способности пленок сшитых метилцеллюлоз (полидисперсный образец) к деформации в пластификационных средах. Метилцитраты целлюлозы [288] оказываются наиболее подходящими объектами, так как не включенные в сетку свободные СООН-группы можно перевести в карбокси-латный ион, полоса поглощения которого (рис. 9.28, кривая 3) значительно сдвинута в ИК-спектрах в область меньших длин волн (1600 см" ). Связанная с гидроксильными группами целлюлозы карбоксильная группа лимонной кислоты, т. е. С=0 в сложноэфпрной связи, поглощает в той же примерно области ИК-спектра, что и свободная СООН-группа. Таким образом, представляется возмоншым следить за ориентационными процессами и деформацией в сетке. [c.220]

Это говорит о том, что перестройка структуры в механическом поле в сшитых эфирах целлюлозы может осуществляться только ограниченно за счет свободных, не включенных в сетку, участков макромолекул, которые играют роль шарниров сетки и позволяют ориентироваться ей вдоль направления вытяжки. В полностью сшп-тых метилцитратах целлюлозы (отсутствие золь-фракций) при растяжении на 10—15 % (предельная степень растяжения) дихроизма полос не наблюдается. Узлы сетки, вероятно, представляют собою крупные области с заторможенным движением. [c.221]

Такпм образом, константа скорости набухания пленок сшитого эфира целлюлозы характеризует неоднородность и плотность узлов [c.223]

Значительное влияние оказывает на скорость диффузии ПХФ пз сетки сшитой МЦ химическое строение мостичной связи. Более гибкие мостичные связи, образованные реагентом ДМАЭ (№ оп. 5 и 0), создают подвижную сетку, оказывают пластифицирующий эффект, в результате чего скорость транспорта реагентов из сетки возрастает (Д оп. 3 и 6). Таким образом, процессы диффузии низкомолекулярного органического вещества из пространственной сетки сшитого эфира целлюлозы определяются ее строением (т. е. числом мостичных связей, их строением и распределением) и могут служить характеристикой таких систем. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология