Бензолсульфокислота получение

Из различных способов синтеза фенола наибольший интерес представляет получение его из бензолсульфокислоты путем щелочного плавления (стр. 537) и особенно из хлорбензола при нагревании с водными щелочами (стр. 513) или с водяным паром (450—500°) Б присутствии катализаторов (метод Рашига). [c.541]

Методы определения бензола основываются на получении нитробензола или динитробензола, бензолсульфокислоты и бромбензола [53, с. 103]. Для обнаружения толуола в присутствии бензола испытуемую смесь окисляют хромовой смесью с получением бензойной кислоты [53, с. 105]. На способности ароматических углеводородов к сульфированию основывается способ определения сульфируемых веществ [43, с. 335]. [c.132]

Ангидриды сульфокислот исследованы мало. Ангидрид бензолсульфокислоты получен [283] как один из продуктов взаимодействия цианата серебра с бензолсульфохлоридом, а также при [c.389]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Реакции с аммиаком и аминами. При нагревании метилового эфира л-толуолсульфокислоты с 5%-ным спиртовым раствором аммиака получен метиламин [205] с выходом 30%, но этиловый эфир в тех же условиях дает лишь следы этиламина. Алкиловые эфиры бензолсульфокислоты дают несколько лучшие результаты, пр авда, в других условиях реакции [203]. /-Ментиловый эфир бензолсульфокислоты не реагирует со спиртовым раствором аммиака [211]. [c.363]

При нагревании сульфохлоридов с ацетатом серебра при 120 начинается экзотермическая реакция, ведущая к образованию смешанного ангидрида [288] с выходами, достигающими 40%, Если вместо серебряной соли взять уксуснокислый натрий, то для получения ангидридов необходимо продолжительное нагревание при 200° и получаются очень низкие выходы. В случае алифатических сульфохлоридов выходы выше, чем с ароматическими. Смешанный ангидрид уксусной кислоты и бензолсульфокислоты перегоняется при 160—161°/20 мм, а такой же ангидрид п олуол-сульфокислоты — при 186—188720 мм. [c.391]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Основными стадиями процесса производства являются алкилирование фенола продуктом крекинга парафина, удаление непро-реагировавших веществ, получение алкилфенолята натрия, карбонатация с получением кальциевой соли, центрифугирование или фильтрование присадки и отгон растворителя. В производстве используют фракцию 240—320 °С продуктов крекинга парафина, фенол, едкий натр, оксид кальция, ксилол и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.230]

Применяются для алкилирования также эфиры бензолсульфокислоты. Получение метилового эфира этой кислоты описано Л. Гурвич и Т. Орловой "2. [c.534]

Выход фенола при щелочном плавлении чистой натриевой соли бензолсульфокислоты, полученной через с у л ь ф о X л о р и д [c.1510]

Применяются для алкилирования также эфиры бензолсульфокислоты. Получение метилового эфира этой кислоты см. i. [c.495]

Алкилирование фенола фракцией а-олефинов (240—320 С) осуществляют в реакторе-алкилаторе 1 (рис. 96) в присутствии бензолсульфокислоты при 135 °С. Полученный сырой алкилфенол последовательно разгоняют в трех вакуумных колоннах (на схеме условно изображены в виде одного аппарата-3). В первой колонне отгоняют фенол от продукта алкилирования при остаточном давлении 6,65—8 кПа и те)М)пературе верха колонны 100—110°С Во второй колонне отделяют непрореагировавшие, фракции а-олефинов при остаточном давлении 1,06—1,33 кПа и температуре 170—175 °С целевую фракцию алкилфенола (360—640°С) выделяют в третьей колонне при остаточном давлении не более 0,4 кПа и температуре 340 С. [c.321]

Технологическая схема установки показана на рис. 8. Алкилирование фенола проводится 300 % полимердистиллята в аппарате 2 периодического действия с перемешивающим устройством в присутствии катализатора — бензолсульфокислоты (16% в расчете на фенол) при ПО—И5°С. Процесс заканчивают при содержании свободного фенола в алкилфеноле не более 0,5%. Полученный продукт промывают водой до нейтральной реакции, сушат в аппарате 4 при ПО—130°С и атмосферном давлении, а затем в вакууме отгоняют непрореагировавший полимердистиллят и [c.233]

Дмитриевой и другими [2, с. 115] были синтезированы присадки алкилсалицилатного типа — АСК. Для синтеза присадки АСК алкилировали фенол а-олефинами Си—С]8, полученными термическим крекингом парафинов в присутствии бензолсульфокислоты или- хлорида цинка. Затем алкилфенол нейтрализовали едким натром. Выделенный при этом алкилфенолят карбоксили-ровали углекислым газом при 0,6—1 МПа и 140—145 °С с использованием ксилола в качестве растворителя. Полученный ал-килсалицилат натрия разлагали минеральной кислотой с выделением алкилсалициловых кислот (выход около 70 %) [c.85]

Простые э ф и р ы ф е н о л о в. Замещение атома водорода фенольной гидроксильной группы алкильным остатком, т. е. получение смешанных жирноароматических эфиров, производится обычными методами синтеза простых эфиров. Щелочные феноляты или их водные раетворы нагревают с галоидалкилами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол- или бензолсульфокислоты [c.540]

Соли нитробензолсульфокислоты [29] значительно хуже растворимы в воде, чем соли бензолсульфокислоты. Соли л-толуол-сульфокислоты плавятся при более нйзкой температуре, чем соли всех других сульфокислот, за исключением 1-нафталине у ль фокислоты [30], Так как л-толуолсульфокислота легко получается в чистом виде из соответствующего сульфохлорида, ее соли яв -ляются удобным средством идентификации аминов. Температуры плавления этих солей приведены в табл. 2. Подробности, касающиеся получения солей, приводятся в оригинальной работе [30] [c.201]

Первичные ароматические гидразины получаются восстановлением диазосоединений (Э. Фишер). Обычно соли диазония восстанавливают олово.м и соляной кислотой. Феннлгидразин часто получают также восстановлением (цинком и уксусной кислотой) соли диазо-бензолсульфокислоты, полученной действием сернистокислого натрия на соль диазония (стр. 320) [c.324]

Восстановление бензолсульфазида цинком в уксусной кислоте дает в качестве конечного продукта амид 12]. При нагревании аммониевой соли бензолсульфокислоты получен с небольшим выходом бензолсульфамид [3]. Эта реакция, не имеющая практического значения, используется главным образом при синтезе амидов карбоновых кислот. Гидроксиламиновые соли бензол-и л-толуолсульфиновых кислот превращаются при нагревании [c.7]

Следует отметить, что системным действием обладают также сульфогидразиды и продукты их реакции с карбонильными соединениями [60—62] или с глюкозой [301], Испытанный в качестве образца гидразид п-хлор-бензолсульфокислоты (получен доктором Квецинским, ИОП, Варшава) оказался хорошо действующим, но слишком фитотоксичным соединениел [377], [c.99]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Сначала алкилированием фенола диизобутиленом в присутствии катализатора (бензолсульфокислоты или катионообменной смолы) получают технический алкилфенол, а затем осуществляют конденсацию карбамида с алкилфенолом и формальдегидом в присутствии 0,01 % соляной кислоты при 96—98 °С в течение 8 ч до получения продукта с показателем преломления 2 = 1,5160-ь [c.28]

В качестве эффективной противодымной присадки для дизельных топлив предлагается сульфонат бария, полученный из нефтяной бензолсульфокислоты [пат. США 3 637 356 . Дымообразование снижается на 19 % при добавлении к топливу композиции, состоящей из 0,3 % (масс.) алкарилсульфоната бария и 0,3 % (масс.) диметилового эфира этиленгликоля [пат. США 3 594 140]. [c.282]

На конденсацию алкилфенола с формальдегидом расходуется 30 % формалина. Сырьем служит технический алкилфенол, получаемый алкилированием фенола полимердистиллятом в присутствии бензолсульфокислоты (БСК) или катионообменнои смолы КУ-2. Ниже приводятся сравнительные показатели образцов присадки ИХП-109, полученных на основе алкилфенолов, которые синтезированы с применением катализаторов БСК (I) и катионита КУ-2 (П) [c.198]

Алкилфенол получают алкилированием фенола в присутствии бензолсульфокислоты или катионита КУ-2 (на рис. 5 показана технологическая схема процесса получения алкилфенола в присутствии бензолсульфокислоты). Алкилирование фенола полимерди- стиллятом проводят в цилиндрическом аппарате 7 с механическим перемешиванием. В алкилатор. 7 подают фенол и бензолсульфокислоту, а затем при 85—95 °С и непрерывном перемешивании подают полимердистиллят в течение 8 ч. После этого повышают температуру до ПО—112 С и проводят реакцию до содержания не более 0,5 % свободного фенола в реакционной смеси. По окончании процесса алкилирования алкилат промывают водой при 65—75 С в аппарате 12. Кислые стоки нейтрализуют известковым раствором. Для освобождения от непрореагировавших веществ нейтрализованный алкилфенол перегоняют в кубе 2 с колонной. При 150—160 °С отгоняются непрореагировавший полимердистиллят и фенол при остаточном давлении 0,072—0,092 мПа. [c.229]

Процесс производства присадки МНИ ИП-22к состоит из стадии алкилирования фенола полимердистиллятом, осернения алкилфенола хлоридом серы(I), обработки полученного бис(алкил-фенол)дисульфида сульфидом фосфора (X), нейтрализации диал-киларидитиофосфорной кислоты и центрифугирования присадки. В синтезе используют фенол, полимердистиллят, хлорид серы(1), сульфид фосфора (V), оксид кальция, масло И-12 (разбавитель) и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.233]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Получение бромсульфокислот из соответствующих аминов использовано в старых работах для синтеза многих бромсодержащих бензолсульфокислот [1058] и в 1 ньшей степени для синтеза производных толуола [1059], л-ксилола [1060], /г-цимола [1061], дифенила [1062] и нафталина [1063]. [c.158]

При получении иодсульфокислот из диазосоединенип нет необходимости в применении медного катализатора, и выходы обычно бывают весьма высокими. Таким путем получены различные иодиды бензолсульфокислоты [1064], 4-иодтолуол-2-сульфокислота [1046], 4-иодтолуол-3,5-дисульфокислота [1065], а также иод-а- и 3-нафгалинсульфокислоты [1066]. [c.158]

Бензолсульфокислота. Рядом авторов [227] одновременно найдено, что при нагревании калиевой соли бензолсульфокислоты с едким кали до высокой температуры образуется фенол и сернистокислый калий. Аналогично идет реакция с едким натром, который ввиду сравнительной дешевизны, всегда применяется при промышленном получении фенола [228]. Влияние условий реакции на выход фенола исследовано весьма тщательно. Очень хорошие результаты получаются при 15%-ном избытке едкого нат11а, если после внесения всей соли сульфокислоты плавление производить при 350° в течение 15 мин. Выход фенола в этом случав достигает 96% от теории. При 300° можно получить почти такой же выход, беря 50%-ный избыток щелочи и ведя плавление в течение 30 мин. [229]. [c.229]

В литературе имеется указание [230], что образующийся в качестве побочного продукта при получении натриевой соли бензолсульфокислоты дифенилсульфон дает при сплавлении со щелочью 98%-ный выход фенола и 2% дифенила. Присутствие другого побочного продукта сульфирования бензола—натриевой солил-бен-золдисульфокислоты — нежелательно, так как он значительно уменьшает выход фенола. Такое же действие производит резорцин. [c.231]

Реакция с муравьинокислым натрием. Факт образования водо-рода и щавелевокислого натрия при нагревании муравьинокислого натрия, указывающий на кратковременное существованпе свободного карбоксильного радикала, заставил Мейера [423] исследовать реакции, происходящие цри нагревании солей сульфокислот с муравьинокислым натрием. Натриевая соль бензолсульфокислоты обладает слишком высокой температурой плавления для того, чтобы вступать в эту реакцию, но с помощью калиевой соли удалось без труда получить бензойнокислы натрий, правда с невысоким выходом. Эта реакция была затем применена с тем же результатом к сульфокислотам, полученным из некоторых алкилбензолов [424] и нафталина [425]. Выход в этих работах обычно не указан, но, судя по результатам, полученным с натриевой солью нафталин-1-сульфокислоты [425 , он имеет величину [c.248]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

Получение н.бутилового эфира 4-винилбензолсульфокислоты из хлорангидрида 4-ф-бромэтил)бензолсульфокислоты [c.129]

Получение калиевой соли 4-винилбензолсульфокислоты действием едкого кали на хлорангидрид 4- -бромэтил)бензолсульфокислоты [c.131]

Получение 4-М,М-диметилсульфамидостирола дегидробромированием N,Ы-диметиламида 4-ф-бромэтил)бензолсульфокислоты [c.134]

Полученная бензолсульфокислота нейтрализуется едким натром прп интенсивном перемешивании. Полученный сульфонол в виде пасты с содержанием 42% активного вещества, 50% воды, [c.93]