Сульфирование бензола на. и-д и сульфокислоту

Самый старый нз промышленных путей синтеза фенола основан на сульфировании бензола и последующем сплавлении соли сульфокислоты со щелочью. Невыгодная сторона этого процесса -- значительный расход серной кислоты и едкого натра [c.164]

Метаниловую кислоту получают восстановлением л1-нитробензол-сульфокислоты, действием хлористого олова в присутствии соляной кислоты электролитическим восстановлением , каталитическим восстановлением под давлением (см. работу 199, стр. 534) или непосредственным аминированием и сульфированием бензола (см. работу 61, стр. 284). [c.261]

Сульфирование—реакция обратимая в присутствии воды образующаяся сульфокислота гидролизуется, поэтому схематически реакция сульфирования бензола изображается следующим образом [c.265]

Четыре американские фирмы применяют для производства фенола процессы сульфирования. Этот способ синтеза, наиболее пригодный для установок небольшой производительности, основан на взаимодействии бензола с серной кислотой с образованием бензол-сульфокислоты последнюю нейтрализуют, сплавляют со щелочью и получают натриевую соль фенола. [c.410]

Ароматические сульфокислоты в больших количествах используются для введения гидроксильной группы. Подобным методом получается фенол (из бензолсульфокислоты), резорцин, р-нафтол, ализарин и пр. Для сульфирования бензола применяют серную кислоту (моногидрат), которую берут в избытке (2 1 по отношению к бензолу) [c.519]

А первой группе процессов (процессы, интенсивность кото рых определяется скоростью химической реакции) относятся нитрование нитробензола, нитротолуола, нитрохлорбензола (стр. 129), аммонолиз сульфокислот антрахинона (стр. 262), аммонолиз нитрохлорбензолов (стр. 234) и нафтолов (стр. 256), сульфирование бензола и нафталина и др. [c.301]

Какие сульфокислоты можно получить сульфированием бензола Как выделяют сульфокислоты из реакционной смеси [c.97]

Сульфирование. При действии на бензол концентрированной серной кислотой получается бензол-сульфокислота или сульфобензол [c.148]

В промышленности широко применяют непрерывный метод сульфирования бензола. Его сущность основана на способности бензол-сульфокислоты растворяться в бензоле (до 2—3%)- [c.443]

Сульфирование бензола по непрерывному способу осуществляют в жидкой фазе. При этом способе используется заметная растворимость (2—3°/о) бензолсульфокислоты в бензоле. Процесс проводят в батарее из четырех аппаратов при противоточном движении серной кислоты и бензола. Образовавшаяся сульфокислота растворяется в избытке бензола, а затем вымывается из него водой. Преимуществом этого технически более передового способа является также сравнительно небольшой расход серной кислоты. [c.219]

Отмечено влияние качества бензола на течение реакции сульфирования. Наличие примеси тиофена благоприятствует сульфированию бензола. Выход соли сульфокислоты при действии 1 моля моногидрата при 22° уменьшается с 58% до 43,5% при применении бензола, свободного от тиофена [c.92]

В большинстве случаев сульфирования реакционная масса в течение некоторого времени бывает гетерогенной, а иногда и весьма вязкой, поэтому хорошее размешивание является чрезвычайно важным. Иногда возможно повысить выход сульфокислоты только за счет интенсификации размешивания. Для жидких масс (сульфирование бензола, толуола) применяются пропеллерные мешалки. Для масс средней вязкости (сульфирование нафталина на -сульфокислоту и т. п.) рекомендуются якорные мешалки и листовые мешалки (с плоским металлическим шестигранником, прикрепленным вертикально к валу мешалки), для вязких масс — якорные мешалки с несколькими вертикальными лопастями, проходящими между неподвижными вертикальными лопастями, прикрепленными к крышке сульфуратора. [c.94]

Условия сульфирования бензола и его гомологов, нафталина, антрахинона, фенола и нафтолов, анилина. Обратимость реакции сульфирования. Особенности выделения и идентификации сульфокислот. Функциональные производные сульфокислот. Электро-фильное и нуклеофильное замещение сульфогруппы. [c.225]

В процессе сульфирования в реакционной массе накапливается вода, что приводит к постепенному уменьшению концентрации сульфирующего агента. При некоторой определенной концентрации серной кислоты сульфирование практически прекращается. Эту концентрацию, выраженную в процентах серного ангидрида, принято обозначать я сульфирования. Величина ее зависит от характера сульфируемого продукта, числа вводимых сульфогрупп и температуры сульфирования. Например, сульфирование бензола до моносульфокислоты прекращается при снижении концентрации серной кислоты до 81,3% (л = 66,4%). Для моно-сульфирования нафталина при 55—60° С (получение 1-сульфокислоты) концентрация серной кислоты должна быть не ниже 68,6% (л = 56%), а при 160°С (получение 2-сульфокислоты) не ниже 63,7% (л = 52%). Для некоторых соединений (например, нитробензола) сульфирование прекращается уже при снижении концентрации серной кислоты до 100% (я около 82%). [c.46]

Получают сульфокислоту сульфированием бензола по реакции [c.214]

В технологии важнейших химических продуктов, получаемых с применением процессов сульфирования и щелочного плавления, за последние годы произошли большие изменения. Разработаны процессы непрерывного сульфирования бензола и алкилбензолов, непрерывной нейтрализации сульфокислот, непрерывного щелочного плавления сульфонатов механизированы трудоемкие операции транспортирования сырья и полупродуктов, фильтрации суспензий и сушки паст. Усовершенствованы процессы промышленного синтеза Гамма-кислоты и И-кислоты, сульфанилата, нафтионата, что позволило значительно улучшить условия труда в производстве этих полупродуктов. Найдены способы очистки сточных вод и утилизации отходов, начата автоматизация контроля и управления производственными процессами, проводятся эффективные мероприятия по защите оборудования от коррозии. [c.5]

Наиболее обстоятельно исследовали процесс сульфирования бензола на ж-дисульфокислоту А. А. Спрысков и А. П. Ше-стов . Спрысков замораживал в пробирке бензол и вводил в нее сульфирующий агент. После этого пробирку запаивали, встряхивали до полного растворения бензола и нагревали. Образовавшиеся сульфокислоты анализировали по описанным в литературе способам . Результаты исследований приведены в табл. 16. [c.96]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Схема одной из промышленных установок непрерывного сульфирования бензола этим методом представлена на рис. ИЗ (этот способ можно использовать и для сульфирования других летучих соединений толуола, ксилола, хлорбензола). Бензол сульфируют в непрерывной системе противотоком с серной кислотой иногда берут бензол в большом избытке, которым экстрагируется сульфокислота в других системах пары бензола проходят через Н2504, которая увлекает сульфокислоту. Если сульфировать бензол при более высоких температурах (200—250 °С), то образуется ж-бензодисульфокислота. [c.327]

При действии концентрированной или дымящей серной кислоты происходит сульфирование бензола и его гомологов с образованием сульфокислот и сульфонов, растворимых в серной кислоте. [c.278]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

При сульфировании бензола и его производных хлорсульфоновой кислотой, взятой в эквимолекулярном отношении, получаются моио сульфокислоты [c.244]

MOHO- и дисульфокислот фенольных соединений из кубового остатка производства дифенилолпропана и отработанной серной кислоты производства хло-рамина-Б. Разработанная технологическая схема сульфирования кубовых остатков производства дифенилолпропана отработанной серной кислотой производства хлорамина-Б (рис 4.3) была апробирована на опытнопромышленной установке на ОАО Уфахимпром . Сульфирование кубового остатка производства дифенилолпропана осуш,ествлялось в реакторе с мешалкой Р1, в который через мерники М1 и М2 загружалось необходимое сырье. Процесс сульфирования протекал в условиях, приведенных в табл. 4.1., при интенсивном перемешивания реакционной массы, которое обеспечивалось циркуляционным насосом Н1. Хлористый водород, выделяюш,ийся из отработанной серной кислоты в составе паров воды, нейтрализовывался в щелочной ловушке Л1 раствором гидроксида натрия. Партия смесей дисульфокислот, наработанная на этой установке успешно прошла опытно-промышленные испытания на ЗАО ТЗП в качестве заменителя дорогостоящей бензол-сульфокислоты при получении химически стойкой замазки Арзамит-5 . [c.20]

Для сокращения потери серной кислоты при сульфировании бензола в бензол-сульфокислоту и прн последующих обработках в Америке практикуется непрерывный способ сульфирования (О е п п 5 - В и 1 I), основанный на использовании заметной растворимости сульфокислоты бензола в бензоле (2 — 3%) при экстрагировании последним сульфурационной смеси. Бензол идет навстречу движению сульфосмеск в батарее нз четырех экстракторов аппарат, содержащий больший процент сульфокислоты, служит сульфуратором. Отработанная серная кислота в 70 — 77% Н2804 отходит практически лишенная сульфокислоты. Сульфокислота вымывается из и-зольного раствора водой и почти не дает примеси сульфата при нейтрализации 2 )> [c.79]

При сульфировании трехокисью серы реакцию удается провести в более мягких условиях [1, с. 82]. Трехокись серы, по существу, используется и при сульфировании олеумом различных концентраций, особенно при получении дисульфокислот. При этом образуется смесь дисульфокислот, содержащая в случае сульфирования бензола 80—85 /о л -изомера и 10—12% п-изомера. Работами А. П. Шестова [22] было показано, что кроме бензолди-сульфокислот образуется до 30% (60%-ный олеум) дисульфокислот дифенилсульфона. Следует заметить, что олеум много дороже серной кислоты. Цена за тонну этих продуктов составляет соответственно [23] 92—94%-ная кислота 34—35 р, 60%-ный олеум 99,7 р. [c.132]

Сульфирование бензола является обратимой реакцией. Суль- )огруппа может удаляться из бензольного ядра, что широко 1спользуется в органическом синтезе. Так, наиболее общий пособ получения фенолов основан на взаимодействии аромати-1ескнх сульфокислот со щелочами. [c.139]

Ароматические сульфокислоты, или аренсульфокислоты, содержат, как и ациклические сульфокислоты, группу —80аОН. Аренсульфокислоты образуются при сульфировании ароматических углеводородов горячей концентрированной серной кислотой. Например, при сульфировании бензола получают бензол- [c.530]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Сульфирование бензола и толуола хлорсульфоновой кислотой дает соответствующие сульфохлориды, которые при обработке аммиаком превращаются в сульфамиды. Хлорированием сульфамидов (стр. 216) получают моно- и дихлорамины, являющиеся хлорамида-ми ароматических сульфокислот [c.450]

Замещенные сульфокислоты. В процессе сульфирования галоидбензолов получается исключительно г-хлор(бром)-сульфокислота, а действие бро.ма па бензол-сульфокислоту приводит к. и бромбсизолсульфокислоте. [c.260]

При обработке бутадиенов не менее чем 30%-ной H2SO4, Н3РО4, бензол-сульфокислотой, п-толуолсульфохлоридом и т. д. получают маслянистое, смолообразное или твердое вещество, применимое в качестве клея или добавки к лакам. При нагревании бутадиенов или их смесей под давлением (иногда совместно с винил- или дивинилацетиленом) получают вязкие масла, которые можно стабилизировать, например, добавкой эвгенола, и применять подобно жирным высыхающим маслам. Взаимодействие бутадиенов с фенолами в присутствии ВРз дает смолы красноватого цвета, которые в сульфированном виде являются дубителями . [c.147]

Непрерывные способы сульфирования. Рост производства фенола сопровождался увеличением количества действуюших сульфураторов, так как увеличение объема аппаратов как в СССР, так и за рубежом было ограничено возможностями чугунолитейных цехов на машиностроительных заводах. Число операций в процессе сульфирования исчисляется десятками. Потери времени на загрузку и выгрузку аппаратов и ожидание результатов анализа достигают 20—26%. Использование полезного объема аппарата, заполняемого постепенно, по мере образования сульфокислоты бензола, не превышает 60%. Таким образом, введение непрерывного сульфирования бензола, даже без дополнительной интенсификации этого процесса, позволяет увеличить производительность оборудования в два раза. При непрерывном процессе и автоматизации управления имеется возможность стабилизировать технологические параметры процесса, уменьшить расход сырья, энергетических средств и трудовые затраты. [c.78]

В производстве резорцина в СССР необходимо освоить метод сухого плавления динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола и применять более эффективный экстрагент (эфир). Производство резорцина целесообразно организовать на фенольных заводах, чтобы использовать для получения дисульфокислоты готовую моносульфокислоту бензола. А. А. Спрысков доказал, что, если реакционную массу, полученную яри парофазном сульфировании бензола в производстве фенола, сульфировать далее 65%-ным олеумом ( 1,5 моля свободного 50з на 1 моль сульфокислоты) при 90°, то в продукте сульфирования на 100 частей ж-дисульфокислоты содержится не более 1 части -изомера и 7—8 частей дисульфокислоты дифенилсульфона. Выход ж-изомера в расчете на моносульфокис-лоту бензола составляет до 90%, что соответствует 87%-ному выходу в расчете, на бензол (по другим способам получается 83—85%-ный выход ). [c.104]

Введение процесса парофазного сульфирования бензола и непосредственного плавления нейтрализованной реакционной массы без выделения из нее бензолсульфоната (по опособу Р. К. Эйхмана) привело к существенному усовершенствованию промышленного синтеза фенола. Такое же значение в синтезе 2-нафтола имело изобретение Н. И. Масанова, И. С. Каюкова и др. °. Сущность этого изобретения заключается в том, что после гидролиза, перед отдувкой нафталина, в реакционную массу вводят сульфат натрия. При этом 2-сульфокислота нафталина частично превращается в натриевую соль, повышается удельный вес суспензии, направляемой затем на нейтрализацию, и образуются крупные легко отфильтровываемые кристаллы бета-соли. После нейтрализации сульфитом натрия бета-соль легко отделяется от маточного раствора на центрифугах с мехаиической выгрузкой осадка. Промытая соль содержит менее 20% воды и представляет собой рассыпчатый порошок, легко транспортируемый обычными механизмами (элеваторьи, ленты и др.) и не требующий сушки перед щелочным плавлением. [c.127]

При сульфировании антрахинона олеумом без добавления ртути лолучают 98 % 2-сульфожи(слоты, в лрисутствии ртути и ра Вномерном распределении катализатора в реакционной массе— более 80% 1-сульфокислоты. В обоих случаях я суль-фиро(вания соответствует концентрации 2—3%-ного олеума. Сульфирование антрахинона 100%-ной серной кислотой происходит (при температуре (выше 210°, когда уже проявляется окислительное действие серной кислоты. Н. Н. Ворожцов ст. и В. В. Козлов показали, что в отличие от процессов сульфирования бензола, нафталина и 2-нафтола на моносульфокислоты, при сульфировании антрахинона на моносульфокислоту одновременно всегда образуются дисульфокислоты. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология