Фазовый переход Фактор

Здесь знак 8 указывает изменение внешнего фактора, а знак А— изменение объема при фазовом переходе, если он происходит при постоянном внешнем факторе, но в том направлении, которое вызвано внешним воздействием, т. е. изменением давления на ор. [c.156]

Предложенная теория позволяет объяснить некоторые необычные свойства структурных сил, в частности, их. уменьшение при переходе липидного бислоя из жидкой фазы в твердую [419], несмотря на то, что при этом возрастает поверхностная плотность диполей. В процессе такого фазового перехода вода вытесняется из области полярных головок, что означает снижение степени гидратации, описываемой параметром L, и, следовательно, фактора 7, входящего в Ро [см. (9.42) ]. Аналогичным образом можно объяснить также снижение гидратационных сил у тех фосфолипидов, у которых площадь на одну молекулу So меньше [458]. [c.166]

Химический потенциал является величиной, характеризующей способность данного компонента к выходу из данной фазы (путем испарения, растворения, кристаллизации, химического взаимодействия и пр.). При фазовом переходе химический потенциал является фактором интенсивности, а фактором экстенсивности служит масса переходящего компонента. Переход данного компонента может происходить самопроизвольно только из фазы, для которой его химический потенциал больше, в фазу, для которой он меньше. Такой переход сопровождается уменьшением химического потенциала компонента в первой фазе и увеличением его во второй. В результате этого разность между химическими [c.257]

Между условиями конденсации чистого пара и пара, содержащего примесь неконденсирующегося (инертного) Таза, имеется существенное различие. Если интенсивность конденсации чистого пара определяется только скоростью отвода выделяющейся при этом теплоты фазового перехода, а скорость притока пара к поверхности конденсации не является ограничивающим фактором, то в случае конденсации пара из парогазовой смеси скорость притока пара к поверхности раздела фаз имеет определяющее значение. Объясняется это тем, что при наличии в паре неконденсирующегося газа у поверхности пленки конденсата образуется диффузионный пограничный слой, оказывающий существенное сопротивление переносу активного компонента смеси (пара) к поверхности конденсации и тем самым уменьшающей скорость конденсации. [c.148]

В нефтяных системах при соответствующих условиях возможны фазовые переходы, в результате которых формируются ССЕ различных размеров и состава. Исследование термодинамических зависимостей фазообразования в нефтяных системах возможно с позиций микроскопического подхода, в рамках которого рассматривается формирование единичной ССЕ. Термодинамический анализ показывает, что изменение размеров ССЕ в НДС под действием различных факторов носит экстремальный характер. [c.83]

Предложена динамическая модель алканов с переменным значением угла раскрытия 0 в точке плавления по сравнению со статической моделью с постоянным углом раскрытия [87]. Оказалось, что в точке фазового перехода индивидуальных нормальных алканов отношение угла раскрытия к их температуре плавления остается величиной постоянной. На основе этой закономерности удается с большой точностью вычислить температуру плавления алканов в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле. Алканы, выделенные из нефтяных фракций, представляют собой сложную смесь кристаллизующихся углеводородов. О влиянии различных факторов на выделение их из нефтяных фракций кристаллизацией см, [88]. [c.24]

Фазовые превращения полимеров (фазовые переходы) - переходы полимера из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении температуры, давления или другого внешнего термодинамического фактора и сопровождающиеся изменением взаимного расположения элементов структур и скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы. [c.407]

Впервые битумные эмульсии рассматриваются с позиций теории регулируемых фазовых переходов, разработанной Сюняевым З.М. и развиваемой его научной школой. Предложены основные принципы физико-химической технологии (ФХТ) производства и применения этого вида вяжущего материала. С учетом указанных принципов необходимо создавать научно обоснованные методы регулирования устойчивости битумных эмульсий в процессах их производства и применения. Такая постановка вопроса требует проведения масштабных исследований для изучения механизма распада эмульсий под влиянием различных внешних факторов. Это позволит разработать методы оценки и регулирования устойчивости на различных стадиях производства и применения. [c.2]

Ведущая роль в фазовых переходах в нефтяных системах принадлежит энтропийным факторам. В последнее время в научной литературе даже начинает появляться термин энтропийный фазовый переход [9]. В общем смысле процессы можно рассматривать в рамках теории И. Пригожина диссипативных самоорганизующихся структур, [c.177]

Появились новые представления о механизме превращений в нефтяных дисперсных системах в процессах их переработки. Оригинальными явились положения теории регулируемых фазовых переходов, предложенной проф. 3. И. Сюняевым [1]. Центральное место в этой теории отводится представлениям о формировании и разрушении надмолекулярных образований в НДС при воздействии на них внешних факторов. Для обозначения таких образований введено понятие сложная структурная единица . [c.10]

Идеализируя описание фазовых переходов в нефтяных дисперсных системах, можно приблизить их рассмотрение к жидким кристаллам. В этом случае исходную нефтяную дисперсную систему можно представить как смесь изотропной и анизотропной жидкостей, которые при изменении термобарических условий или других факторов изменяют свое соотношение, приводящее при некоторых граничных условиях к образованию принципиально новых, с точки зрения структурной организации, систем. Имеются в виду переходы из беспорядочного расположения структурных элементов системы в более организованные и регулярные структурные образования. [c.180]

При достижении некоторых условий начинается переход системы из твердого в жидкое состояние, который продолжается также в некотором интервале температур. Для простоты изложения другие факторы, оказывающие влияние на фазовые переходы, здесь не рассматриваются и не учитываются. Уровень беспорядка в системе > ве-личивается при повышении температуры в этом интервале и стремится к некоторому постоянному значению. Достижение этого постоянства в беспорядке благодаря смешению сосуществующих фаз в системе будет характеризовать окончание фазовых превращений в системе в этом интервале температур. [c.180]

V. Как указывалось с самого начала, одной из целей гл. I была отбраковка материала. По причинам, ясным из предисловий, Введения и п. IV Заключения, ясно, что в дальнейшем необходимо сосредоточить внимание на некристаллизующихся гибкоцепных полимерах со слабыми взаимодействиями. В этом случае многие задачи без всякой потери общности могут решаться в одномолекулярном приближении. С осложнениями, когда релаксационные (или кинетические) факторы вмешиваются в фазовые переходы или равновесия, мы встретимся лишь в гл. V и VI. [c.73]

При рассмотрении фазовых переходов важны еще и кинетические факторы, поэтому различают [c.367]

Для обеспечения формирования структуры цементного камня с минимальной пористостью и повышенной прочностью необходимо обеспечить стабилизацию состава гидратных соединений, предотвращение их фазовых переходов, регулирование процесса гидратации, оптимальное соотношение кристаллической и гелеобразной фаз в продуктах гидратации путем подбора состава и условий гидратации цемента. Упрочнение цементного камня в первый период твердения связано с появлением кристаллических гидратных новообразований, ростом их кристаллов, увеличением количества контактов срастания кристаллов друг с другом с образованием кристаллических агрегированных сростков, объединяющихся в дальнейшем в единый жесткий пространственный каркас. На этом этапе твердения кристаллические продукты гидратации оказывают положительное влияние на рост прочности. После образования пространственного каркаса дальнейший рост элементов, входящих в каркас, или образование новых контактов срастания между кристаллами вызывает появление внутренних напряжений, приводящих к появлению микро- и макротрещин, что снижает прочность структуры. На этом этапе твердения кристаллические фазы играют отрицательную роль, обусловливая протекание деструктивных процессов. Помимо этих факторов, деструктивные процессы связаны также с фазовыми превращениями гидратных соединений. [c.351]

Заметим, что для флюида твердых сфер фазовый переход жидкость — пар отсутствует. Такой фазовый переход обнаруживается лишь для веществ с потенциалом взаимодействия, включающим составляющую притяжения. В то же время фазовый переход флюид — кристалл может быть связан исключительно с характеристиками упаковки, с геометрическими факторами. [c.383]

Качественная корреляция с характером изменения энтальпий атомизации наблюдается и в изменении температур плавления простых веществ (рис. 7), которые также в определенной мере обусловлены сравнительной прочностью связей в кристаллах. При этом надо иметь в виду, что полная корреляция была бы возможна, если бы простые вещества обладали одинаковой структурой и одинаковыми значениями энтропии. Дело в том, что плавление как фазовый переход характеризуется равенством свободных энергий Гиббса сосуществующих фаз, т. е. одновременно надо учитывать и энталь-пийный, и энтропийный факторы. Значения же энтальпии атоми-зацни сопоставимы только с одним из них. Тем не менее наинизшие температуры плавления в пределах каждого периода свойственны благородным газам, в малых периодах в пределах группы температуры плавления понижаются, а для d-элементов наблюдается более [c.35]

Количественная термография. Метод ДТА может быть успешно применен для количественного определения теплот (и энтропий) фазовых переходов, в частности плавления, которые вместе с температурой плавления являются параметрами стабильности, необходимыми для термодинамического расчета диаграмм состояния. Площадь пика на дифференциальной кривой, соответствующего тепловому эффекту фазового перехода, зависит от ряда факторов 1) теплового эффекта, определяемого природой вещества 2) массы вещества и эталона, их теплопроводности, теплоемкости и т. п. 3) внешних условий (скорость нагрева, положение спаев термопар, форма сосудов, степень измельчения вещества, степень набивки сосуда и др.). Если стандартизировать условия записи, т. е. исключить влияние 2-й и 3-й групп факторов, то площадь пика дифференциальной записи будет пропорциональна величине теплового эффекта 5 = kQ, где 5 — площадь пика Q — тепловой эффект к — коэффициент пропорциональности. [c.11]

Термодинамические условия зарождения фазовой границы. Процессы кристаллизации представляют собой фазовые переходы, сопровождающиеся увеличением степени упорядоченности. Эти процессы подразделяются на 2 типа газ—кристалл, жидкость (стекло)— кристалл. В термодинамическом отношении данные фазовые равновесия описываются однотипно. В предкристаллизационный период в жидкости образуются ассоциаты в пределах ближнего порядка, которые, однако, не могут стать зародышем новой фазы из-за термодинамической нестабильности. Эта нестабильность —следствие их большой поверхностной энергии. Возникающие таким образом гомогенные флуктуации не способны к самостоятельному существованию в расплаве, и время их релаксации зависит от многих факторов вязкости, теплопроводности, теплоемкости и т. п. По мере снижения темпера- [c.56]

Если при струйном охлаждении используются органические жидкости, то присоединение конденсата по мере прогрева холодной капли происходит достаточно медленно и не оказьшает, как показывают расчеты, существенного влияния на процесс движения капли. Еще один связанный с этим обстоятельством фактор— полная масса присоединившегося конденсата, которая определяется выражением [2.52, 2.53] Мк/Мо=(К- -1)/К, где Л1о —на-, чальная масса капли Мк — конечная масса капли, соответствующая окончанию тепловой релаксации при конденсации /С=г/[срж(7 5—Го)] — число фазового перехода, причем То и — соответственно начальная температура капли и температура окончания процесса конденсации. [c.120]

Не следует думать, что если возможны разные направления изменений данного вещества и образование продуктов, различных по устойчивости, преобладающим всегда будет то направление, которое ведет к наиболее устойчивому состоянию. То или другое направление процесса определяется в первую очередь соотношением скоростей параллельных процессов, а в большинстве случаев скорость зависит не столько от термодинамических параметров процесса, сколько от кинетических факторов. Поэтому очень часто процесс ведет к образованию продукта, который по термодинамической устойчивости занимает промежуточное место между исходными веществами и возможными продуктами взаимодействия, обладающими наибольщей устойчивостью в данных условиях. чЭто наблюдается и в химических реакциях и при фазовых переходах, например когда при кристаллизации из раствора (при достаточной степени пересыщения его) вещество выделяется в кристаллической форме, являющейся метастабильной для данных условий. [c.228]

Дисперсное строение нефтяных систем обнаруживается на различных стадиях и.х добычи, транспорта, переработки и применения. Иерархия компонентов нефтяных систем по интенсивности межмолекулярных взаимодействий является фактором, пре Т-располагающим к сложной внутренней организации систем. Кроме того, в ходе технологических операций в нефтяных системах создаются условия для развития фазовых переходов, которые протекают через стадию образования дисперсных частиц. При этом возможно формирование полигетерофазных НДС. В таких случаях несомненно влияние дисперсной структуры нефтяных систем на иротекание в них теплообменных и гидродинамических процессов, на их физико-химические макросвойства. [c.63]

Транспорт флюидов по стволу скважины и инертного сырья по. магистральным трубопроводам различается. Под нормальным технологическим режимом эксплуатации скважин подразумеваются усилия, прн которых обеспечиваются наибольшие дебиты нефтяного сырья. Наряду с экстремальными, технологическими факторами (смятие эксплуатационной скважины, ее разрушение, вибрация и т. д.) ограничивают дебит скважины факторы, связанные с физико-химическими свойствами потока, движущегося по сквал сине в условиях изменяющегося давления и температуры. К ним, прежде всего, относятся песчаные пробки, образующиеся в результате скрепления частиц при помоиди вяЛ Сущих компонентов нефти, парафиноасфальтеновые отложения, кристаллогидраты природных газов и т. д. Все эти явления так или иначе связаны с фазообразованием, изменением размеров различных типов элементов структуры дисперсной фазы, динамикой расслоения дисперсной системы и могут быть решены па основе теории регулируемых ММВ и фазовых переходов. По мере перемещения от забоя скважины на дневную поверхность снижаются температура и давление, что ведет к изменению условий равновесия в потоке нефтяного сырья и выпаданию из него парафинов, асфальтенов, воды, песка с образованием структурированных систем на внутренних поверхностях эксплуатационных колонн (осадков, газогидратов). [c.189]

Ио мнению автора работы [225], переход топлив из жидкого в парообразное состояние состоит из двух стадий пспарския с поверхностп топлива на молекулярном у[)овие и диффузии паров из прилегающего к жидкости слоя в окружающую сре.ту. По мнению других [226], такой переход рассматривается как законченный фазовый переход, ие влияющий иа результаты сжигания горючего. В обоих случаях процесс горения рассматривается на молекулярном уровне, и управление им основывается на регулировании химических факторов. [c.212]

Изучение процессов вьщеления твердых углеводородов из масляных фракций в свете развитой в настоящее время теории дисперсных систем и роли внешних факторов, регулирующих фазовые переходы этих систем, позволяет научно обоснованно интенсифицировать производство парафинов и продуктов на их основе, решая тем самык вопросы углубления переработки нефти. [c.42]

Следствием нормального распределения компонентно-фракционного состава по свободным энергиям образования является аналогичное распределение состава по стандартным температурам кипения, теплотам фазовых переходов, молекулярным массам, геометрическим характеристикам компонентов и фракций и т.д., рис 2.1. Уравнение (2.2) означает, что различные компоненты МСС связаны в единую энергетическую систему, и выступают, как единый статистический объект. Индивидуальность компонентов отходит на второй план. В э той ситуации различные по химическому составу системы в различных процессах, при условии совпадения средних значений энергии Г иббса, проявляют близкие химические и физические свойства. Такие системы будем рассматривать как изоэнергетические или изореакционные. Например, нами установлено, что совершенно различные нефтяные фракции и индивидуальные углеводороды с точки зрения кинетики процесса пиролиза ведут себя одинаково в условиях высоких температур, независимо от химичекой природы сырья и от того, каталитический этот процесс или термический. Так, были изучены различные системы от индивидуальных углеводородов до высокомолекулярных нефтяных фракций и наГще-на универсальная зависимость фактора жесткости процесса пиролиза, которая характеризует отношение суммарной массы пиролиза до Сз включительно, к массе пропилена (глава 3). На рисунке 2.2 [Ш, 11] представлена зависимость фактора [c.50]

В любой момент времени внутри системы существует некоторый средний уровень порядка, отражающий взаимодействие структурных элементов системы и характеризующийся свободной энергией системы, объективно стремящейся в общем случае к своему минимально возможному значению с точки зрения термодинамического равновесия системы. Подобные рассуждения позволяют определить процесс фазового перехода как изменение упорядоченности системы. В случае систем, отличающихся полимодальным характером фазовых переходов, предполагается, что равновесная фаза обладает присущей ей степенью порядка, зависящей прежде всего от конфигурации элементов, составляющих систему. При этом, несмотря на наличие нескольких областей фазовых переходов и разнообразие факторов, приводящих к фазовым переходам, последние характеризуются некоторыми общими особенностями, присущими только дан1юй системе. Таким образом, описание процессов фазовых [c.177]

Рассмотренные выше фазовые переходы в нефтяных системах также сопровождаются тепловыми эффектами с изменением энтропийного фактора. Очевидно, в нефтяных системах можно зафиксировать несколько фазовых переходов первого рода. Каждый такой переход характеризует кризисное состояние системы и приводит в конечном итоге к определенной новой упорядоченности элементов внутренней структуры системы. Таким образом, характерной особенностью кризисного состояния нефтяной системы является непрерывное изменение ее энтропии от начального до конечного значений, причем такие переходы в нефтяных системах могут наблюдаться в нескольких температурных интервалах. Характерно, что для значений по функциональной оси в последовательной серии кризисных состояний может нарушаться условие монотоности, что связано с различными факторами воздействия на систему в предшествии фазового перехода, и соответственно возможности изменения конфигурации и упаковки структурных элементов системы в момент фазового перехода. [c.181]

Обратим внимание на то, что кристаллообразующий фактор (т. е. ненаправленные связи) при прочих равных условиях берет верх в тех процессах отвердевания, в которых соединяются нульмерные структурные единицы, как, например, при кристаллизации аргона или при образовании выщеуказанных глобулярных кристаллов вирусами. Наряду с мерностью структурных единиц большое значение имеет также такой структурообразующий фактор, как величина энергии межатомной связи. Только при условии малой величины межатомной связи и нульмерности структурных единиц осуществляется чистый фазовый переход — кристаллизация, не осложненная химическими процессами отвердевания, типа полимеризации, поликонденсации или др. [c.159]

Естественным образом электрйческую прочность полимеров можно использовать не как эксплуатационное свойство, а для исследования структуры постольку, поскольку она связана с температурой, а через нее — с электропроводностью и деформационными состояниями. С определенными оговорками, при этом можно пользоваться принципом ТВЭ. Так, электрическая прочность подавляющего большинства полимеров в силу указанных факторов при повышении температуры убывает, причем наиболее резкие изменения происходят в области релаксационных или фазовых переходов. [c.263]

Таким образом, между соединениями с разной структурой непрерывная область твердых растворов может быть только в том случае, если возможен фазовый переход второго рода низкосимметричной фазы в высокосимметричную. Если такого фазового перехода бып. не может, то должен быть разрыв между двумя областями твердых растворов. Если возможен фазовый переход второго рода, го может быт1> и разрыв в смесимости (это зависит уже от других факторов, например от соотношений ионных радиусоя или величин межатомных расстояний), [c.174]

Химический потенциал введен Гиббсом (1875) и обозначается символом [X. Физический смысл этого понятия может быть понят на основе представлений об экстенсивных и интенсивных свойствах, произведение которых характеризует тот или иной вид работы, в том числе и химическую. Экстенсивные свойства (факторы емкости) зависят от количества вещества, объема и др. Интенсив -ные свойства (факторы интенсивности) не зависят от количества вещества. К их числу относятся температура, давление, концентрация и др. Фактором интенсивности химической работы служит химический потенциал (х, а фактором емкости — число молей. Тогда работа химических реакций и фазовых переходов выражается как сумма произведений фактора интенсивности на фактор емкости, т. е. в дифференциальной форме Ц с1п1. Учет химической работы приводит к тому, что ё уравнениях (П1.9—111.12) для фазы, масса и концентрация вещесхв в которой может изменяться в результате химических реакций и обмена компонентов с другими фазами, появляются дополнительные члены, равные Например, при независимых переменных р, Т и П, п,2, Из,... выражение для (10 (уравнение П1.12) принимает вид [c.160]

Учитывая специфические особенности перерабатывающих сред, связанные с фазовыми переходами, сложной гидродинамикой,щ)ед-яагается учитывать при проектиро вании различные механизмы воздействия среды на оболочку аппаратов. Уместно рассматривать три уровня нагрузок первый уровень (индекс 2) требует обязательного учета фактора при проектировании второй уровень (индекс I) показывает наличие данного вида нагрузок,но учет их не обязателен третий уровень (индекс D) показывает отсутствие такого типа нагрузок. [c.191]

Прежде чем закончить обсуждение (a-fP)-сплавов, валено отметить, что растрескивание как в солевом растворе [186], так и в водороде [209] часто происходит по границе о.- и р-фаз. Важные наблюдения были сделаны в работе [210], где описана граничная фаза, которая мол1 ет всегда присутствовать на поверхности раздела а- и р-фаз в сплавах такого типа. Присутствие граничной фазы молсет оказывать существенное влияние на фазовый переход и другие процессы на межфазной границе (рис. 35). Будущие исследования роли микроструктурного фактора при разрушении титановых сплавов под воздействием среды долл<ны установить действительную роль граничной небюргерсовой а-фазы (теперь часто называемой а-фазой Уильямса—Родеса). [c.101]

При частоте = 1/т,/ео/ или при т-ре, соответствующей времени релаксации т = I/ o /eq/e , кривая зависимости tgS ot со (при Т = onst) или от Т (при со = onst) проходит через максимум Значения tg5 зависят от хим строения Д, мол структуры (для полимеров - и надмолекулярной структуры), а также от ряда внеш факторов, напр давления Зависимость tg5 от Т позволяет фиксировать релаксационные и фазовые переходы в в-вах, в частности в полимерах [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология