Аденозин расщепление

В результате окисления аденина, аденозина и адениловых кислот перекисью водорода образуются соответствующие 1-М-окиси, структура которых была установлена расщеплением этих веществ [15 2, 153]. Получены [154] также 1-М-окись дезоксиаденозина и соответствующий 5 -фосфат. В результате кислотного гидролиза [c.48]

В результате щелочного или нейтрального [225] гидролиза рибонуклеотидов (катализируемого ионами металла) образуются соответствующие нуклеозиды и фосфорная кислота. Освобождению фосфорной кислоты при кислотном гидролизе (pH —1), вероятно, предшествует разрыв гликозидной связи, после чего образуется неустойчивый фосфат сахара , расщепляющийся затем дальше [226]. Так как пиримидиновые гликозиды значительно более устойчивы, чем соответствующие пуриновые соединения, фосфорная кислота при кислотном гидролизе освобождается значительно медленнее в случае цитидиловой и уридиловой кислот, чем адениловой и гуаниловой (а также 4,5-дигидропиримидиннуклеотидов). Однако при pH 4 механизм гидролиза иной и включает прямой разрыв связи Р — О при отсутствии расщепления гликозидной связи и без заметной миграции фосфорного остатка [148]. Для определения расположения фосфатных групп в аденозин-2, 5 -дифосфате и аденозин-3, 5 -дифосфате оказался полезным гидролиз в аммонийно-формиатном буфере при гидролизе 2, 5 -изомера образуется аденозин, аденозин-2 -фосфат, аденозин-5 -фосфат и лишь в очень незначительном количестве аденозин-З -фосфат. Структура этих синтетических дифосфатов была подтверждена при помощи моноэстеразы, специфически расщепляющей З -фосфоэфирную связь в аденозин-3, 5 -дифосфате. [c.175]

При определенных условиях расщепления рибонуклеиновых кислот образуются циклические фосфаты, представляющие собой д -эфиры ортофосфорной кислоты с 2 - и З -гидроксильными группами рибозы. Они называются нуклеозид-2, З -циклофосфатами и обозначаются N > р (например, адеиозин-2, З -циклофосфат, или А> р). Циклофосфаты типа (а) N(1 , 5 ) > р не образуются при расщеплении нуклеиновых кислот. Некоторые из иих, иапример аденозин-3 , 5 -циклофосфат (см. с. 240), являются продуктами ферментативных реакций, протекающих в клетке, и играют важную биологическую роль. [c.301]

Херст и Капсис [44] изучили расщепление различных пуринов под действием горячей щелочи. Оказалось, что аденин, гуанин, гипоксантин и ксантин устойчивы к нагреванию с 1н. раствором едкого натра до 100°. Аденозин в этих условиях распадается с образованием аденина, инозина и 4,5,6-три-аминопиримидина [45]. Альберт и Браун [46] установили, что в отличие от пурина 9-метилпурин расщепляется при обработке горячим раствором 1н. щелочи. При действии щелочи в мягких условиях происходит раскрытие имидазольного цикла в 9-(р-о-рибофуранозил)пурине [47]. Изучено поведение отдельных пуринов в 10 н. растворе едкого натра [46]. Оказалось, что пуриновые соединения более устойчивы к щелочам, чем птеридиновые производные [46]. В какой-то степени это можно, по-видимому, объяснить способностью пуринов образовывать анионы в растворах сильных щелочей, что приводит к стабилизации электронодефицитного пиримидинового цикла. [c.300]

Для аденозина описано расщепление пиримидинового цикла в кислой среде в присутствии фруктозы и ионов меди , механизм реакции неизвестен. [c.450]

Гликозидная связь в пуриновых нуклеозид-5 -трифосфатах лабильна в условиях УФ-облучения. Дозы, при которых аденозин-3 -фосфат, аденозин-5 -фосфат и аденозин практически не изменяются, приводят к заметному расщеплению аденозин-5 -трифосфата до аденина 2. [c.673]

Основным веществом, осуществляющим перенос энергии в биологических системах, является аденозин-5 -трифосфат (АТФ). Все важнейшие процессы, связанные с расходованием энергии (синтез биополимеров, механическая работа, перенос веществ против градиента концентрации, биолюминесценция и др.), сопровождаются расщеплением АТФ до аденозин-5 -дифосфата (АДФ) и неорганического фосфата. Напротив, прк процессах распада часть освобождающейся химической энергии расходуется на образование АТФ из АДФ и производных фосфорной кислоты полученный АТФ служит резервом энергии для организма. [c.363]

Окисление до Ы-окисей аденозина и цитидина протекает быстро в слабокислой среде. Оптимум pH для реакции ж-хлорпербензой-ной кислоты с аденозином находится при pH 5,5, а с цитидином — при pH 6,0 скорости реакции с обоими нуклеозидами близки З2э. Другие основные компоненты нуклеиновых кислот в этих условиях не подвергаются окислению . Напротив, в слабощелочной среде гуанозин, уридин и тимидин взаимодействует с перекисью водорода и перкислотами с расщеплением гетероциклического ядра (см. стр. 478). Взаимодействие редких компонентов РНК с перкислотами не изучалось. [c.389]

Возможно, оба изомера образуются одновременно при расщеплении циклических фосфорных эфиров аденозина (соответственно, гуанозина и т. д.) [c.1047]

Никотинамидные коферменты принимают участие в отдельных реакциях углеводного, липидного и аминокислотного обмена в процессах фотосинтеза в растениях. Дегидрогеназы катализируют отдельные этапы реакций анаэробного расщепления моносахаридов с высвобождением свободной энергии и накоплением ее в аденозин-5 -трифосфате (АТФ), который является основным аккумулятором и затем генератором энергии в живой клетке. В этой метаболической реакции происходит образование макроэргической связи с превращением АДФ в АТФ, которые являются ключевыми энергетическими переносчиками. [c.318]

ДНК (см. табл. 8.6 н стр. 496). Имеются, однако, данные, что скорости гидролиза аденозина, гуанозина и соответствующих 2 (3 )-монофосфатов в 6 и. соляной кислоте при 100° С примерно равны 2. Показано также , что расщепление N-гликозидных связей в пуриновых рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатах протекает значительно медленнее, чем в соответствующих монофосфатах (гидролиз 1 н. соляной кислотой при 100° С) [c.500]

В ферментативную полимеризацию вводят смесь нуклеозид-5 -трцфосфатов (см. стр. 98), один из компонентов которой содержит радиоактивный фосфор. Образующийся полимер расщепляют далее до мононуклеотидов таким образом, что разрывается связь Р—О (О при С-5 ) для этой цели в случае ДНК используется гидролиз смесью ДНК-азы микрококков и фосфодиэстеразы змеиного яда, в случае РНК — гидролиз щелочью. После такого расщепления радиоактивный фосфат оказывается в составе нуклеозид-З -фосфата, остаток которого в полимерной цепи был соседним с остатком введенного меченого предшественника. Так, например, относительное содержание динуклеотидных последовательностей АрА, GpA, UpA и СрА можно определить, вводя в полимеризацию а- Ф-аденозин-5 -трифосфат и измеряя радиоактивность соответствующих нуклеозид-З -фосфатов после расщепления [c.63]

Первоначально при мягком щелочном гидролизе кофермента А происходит расщепление пирофосфатной связи с образованием аденозин-5 -фосфата (АМФ, LVII) и одной из пептидных связей с выделением 2-меркапто- [c.74]

Гидролиз НАД ферментом НАД-азой приводит к отщеплению пирофосфатной группы и расщеплению молекулы на два фрагмента — аденозин и Ы-р-О-рибофуранозилникотинамид [214]. При действии пирофосфатазы [c.312]

Окислительное -pa ш,eплeниe жирных кислот начинается с активации жирной кислоты в результате ее реакции с аденозин-5 -трифосфатом (АТФ) и коферментом А (см. с. 91). При этом образуется ацил-КоА с макроэргической связью и одновременно АТФ превращается в аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Следующая стадия расщепления жирных кислот — дегидрирование активированной формы жирной кпслоты до а, -ненасыщенной кислоты в связанной с коферментом А форме [c.562]

Рибонуклеаза ТзИзА. oryzae при длительном гидролизе РНК расщепляет ее полностью до нуклеозид-З -фосфатов. При частичном расщеплении РНК образуются преимущественно фрагменты, содержащие на З -концах аденозин-З -фосфат. [c.314]

В. 1ТИХ условиях не происходит расщепления полинуклеотидной цепи по метилированным производным аденозина. Из модельного нуклеотида в результате реакции должны получиться следующие меченые олигонуклеотиды, образовавшиеся при расщеплении по С [c.322]

В молекулах аденозинди( юсфата и аденозинтри( юсфата ангидридная связь остатков фос( юрной кислоты чрезвычайно богата энергией. При гидролитическом расщеплении этих макроэргических связей энергия освобождается. Если простая сложноэфирная связь содержит запас энергии в 2000—3000 кал, то макроэргические связи содержат около 10 ООО—16 ООО кал. Соединения, содержащие макроэргические связи, в частности аденозиндифосфорная кислота и аденозин-трифос( )орная кислота, играют важную роль в обмене веществ. Большое значение этих соединений сязано с тем, что в макроэргических связях аккумулируется энергия, освобождающаяся при различных реакциях, происходящих в процессе дыхания и брожения. Под влиянием соответствующих ферментов фосфатные и другие группы, содержащие макроэргические связи, могут быть перенесены на другие вещества. Таким образом, энергия, накопившаяся в макроэргических связях, может быть использована далее в обмене веществ. [c.606]

Это соединение было объектом обширных исследований, проведенных Левиным и обобщенных в 1934 г. Левин предложил общую структуру этой сложной молекулы. Позднее Тодд н другие исследователи выяснили детали строения. тpyкfypa, предложенная для четырехзвеньевого участка цепи, предполагает одну из возможных последовательностей. Основу цепи составляют рибозные остатки, связанные фосфатными группами З -кислородный атом одного остатка с 5 -кислород-ным атомом другого Т -р-гликозидной связью присоединены либо пурины—аденин и гуанин, либо пиримидины—урацил и цитозин. Возможные таутомерные формы азотистых оснований приведены в следующем разделе, где описаны свойства и строение дезоксирибонуклеиновой кислоты. Так как 5 -гидроксильная группа — первичная, а З -гидроксильная группа — вторичная, то кислотный гидролиз РНК приводит к расщеплению в первую очередь 5 -эфирной связи с образованием четырех глико-зидов рибозид-З -фосфата, известных как нуклеотиды. Нуклеотид, содержащий аденин, называется адениловой кислотой. Щелочной гидролиз в жестких условиях приводит к отщеплению З -фосфатной группы и дает нуклеозид аденозин, точнее 9-р-Л-рибофуранозиладенин. [c.718]

Довольно легко подвергаются метилированию под действием рассматриваемых алкилирующих агентов и производные аденозина. Основным продуктом реакции при этом является 1-М-метил-аденозин 215, гзз, 241-243 ерц производные в качестве побочных продуктов идентифицированы 1-М,6-эл зо-Н-диметиладенозин 2зэ и 3,7-Ы,Н-диметиладенин 2 . Отмечалось также образование нуклеозидов, которые после расщепления М-гликозидной связи дают [c.366]

Характерным свойством М-окисей гетероциклических оснований является крайне легкая способность подвергаться атаке под действием нуклеофильных агентов. При действии 1 н. раствора щелочи 1-Ы-окиси производных аденозина претерпевают расщепление пиримидинового кольца с образованием производных 4-амино-имидазол-5-карбоксамидоксима СХ з2з [c.389]

Как и следовало ожидать, N-ацильные производные нуклеозидов заметно отличаются по своему химическому поведению от обычных амидов кислот. Выше уже отмечалось, что они достаточно легко расщепляются в щелочной среде, причем действие аммиака или метиламина намного эффективнее, чем действие щелочи. Легкость расщепления уменьшается при переходе от производных цитидина к производным аденозина и особенно гуанозина в последнем случае количественного деацилировання удается добиться только в случае ацетильных, но не бензоильных производных. Расщепление N-ацильных связей может происходить также [c.405]

Расщепление рибонуклеозид-2, З -циклофосфатов алкоголятами щелочных металлов в спиртовых средах, приводящее к образованию рибонуклеозид-2 (3 )-алкилфосфатов 35, протекает значительно медленнее аналогичной реакции, катализируемой кислотами (см. стр. 549), и сопровождается образованием побочных продуктов Так, при обработке аденозин-2, 3 -циклофосфата I М раствором бензилата натрия в бензиловом спирте в течение 7 ч при комнатной температуре были получены аденозин-2 (3 )-бензилфос-фаты (31%) и аденозин-2 (3 )-монофосфаты (60%)зз. В аналогичных условиях (0,2 М растворы алкоголятов натрия в соответствующих спиртах, 20 ч при комнатной температуре) из нуклеозид-2, З -циклофосфатов получены нуклеозид-2 (3 )-метил-, -этил-, -н-пропил-и -трег-бутилфосфаты 3. Особенностью реакции является преимущественное образование З -алкилфосфатов в случае спиртов с разветвленными алкильными радикалами (г/7ег-бутильным, изо-пропильным)з . Возможно это объясняется пространственными затруднениями, возникающими при атаке такими объемистыми нуклеофильными реагентами атома фосфора зв. [c.550]

Существенно, что последняя реакция деструкции неспецифична и наблюдается для всех нуклеозид-2 (3 )-фосфатов. Быстрее всего разрушается уридин-2 (3 )-фосфат за 100 ч при pH 7 и 50° С исчезает 79% исходного нуклеотида. В тех л<е условиях цитидин-2 (3 )-фосфат расщепляется на 53% гуанозин-2 (3 )-фосфат — на 25% и аденозин-2 (3 )-фосфат — на 6%- Вследствие этого применение периодатного окисления для специфического расщепления остатков псевдоуридина в тРНК не представляется возможным [c.611]

Углеводный фрагмент аденозина и гуанозина оставался неиден-тифицированным до 1911 г., когда Левин к Джекобе выделили его в кристаллической форме и охарактеризовали как О-рибозу, в то время еще не известную [18]. Значительные трудности возникли при исследовании уридина и цитидина, так как для расщепления гликозидной связи в этих соединениях требуются очень жесткие условия, при которых освободившийся сахар расщепляется далее. Однако если эти нуклеозиды предварительно прогидрировать, то образующийся гликозил-4,5-дигидропиримидин удается далее прогидролнзовать разбавленной кислотой до О-рибозы кроме того, было найдено, что одновременный гидролиз и окисление уридина бромистоводородной кислотой и бромом дает О-рибоновую кислоту [19]. Гуланд с сотрудниками [20] подтвердил наличие [c.16]

Для фосфорилирования производных нуклеозидов дибензилхлорфосфат более удобен вследствие того, что бензильные группы легко удаляются рядом методов, включая гидрогенолиз, кислотный и щелочной гидролиз и анионное расщепление [97]. При обработке 2, 3 -0-изопропилиденаденозина дибензилхлорфосфатом образуется 5 -дибензилфосфат, из которого каталитическим гидрогенолизом удаляются бензильные группы. При действии разбавленной кислоты отщепляется изопропилиденовый остаток и образуется с хорошим выходом аденозин-5 -фосфат [98]. В другом случае использовали кислотный гидролиз 2, 3 -0-изопропилиденаденозин-5 -дибензил-фосфата в мягких условиях, в результате которого образовывался аденозин-5 -бензилфосфат, из которого гидрогенолизом получали свободный нуклеотид [98]. [c.141]

Из смеси продуктов, полученных при кислотном гидролизе НАД в мягких условиях, был выделен рибозо-5-фосфат с выходом, достаточным для того, чтобы показать, что обе пентозы представляют собой В-рибозу [52]. Дезаминирование адениновой части молекулы азотистой кислотой дает соответствующие производные гипоксантина [53] без дальнейшего изменения молекулы полное дезаминирование НАД до динуклеотида гипоксантина и никотиновой кислоты (а никотинамиднуклеотида — до производного никотиновой кислоты) легко осуществляется при действии азотистого ангидрида [54]. Обработка НАД щелочью приводит к выделению никотинамида и аденозин-5 -пирофосфата [55], по-видимому, в результате элиминирования фосфата из АДФ-рибозы (или продукта расщепления). Хотя коферменты неустойчивы по отношению к щелочи и относительно устойчивы к кислотам, дигидропроизводные (легко получаемые восстановлением с помощью гипосульфита натрия) относительно устойчивы в щелочах, но совершенно неустойчивы по отношению к кислотам. При каталитическом гидрировании НАД и НАДФ получаются гексагидроироизводные, которые в отличие от дигидропроизводных не подвергаются окислению под действием флавопротеида. Изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые сопровождают обратимое восстановление [c.193]

Этот внутренний ангидрид был выделен из красной водоросли Porphyra perforata J. G. Agardh. Поведение этого соединения при электрофорезе указывает на присутствие в молекуле двух первичных фосфорильных ОН-групи в результате кислотного гидролиза или обработки пирофосфатазой образуется аденозин-3, 5 -дифосфат. При дальнейшем расщеплении дифосфата под действием неспецифической фосфатазы получается смесь аденозин-3 -фосфата [c.224]

Смотреть страницы где упоминается термин Аденозин расщепление: [c.33] [c.86] [c.114] [c.85] [c.312] [c.607] [c.570] [c.278] [c.374] [c.793] [c.180] [c.482] [c.363] [c.376] [c.472] [c.589] [c.386] [c.55] [c.137] [c.190] [c.339] [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология