аминирование расщепление

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

У многих микроорганизмов пировиноградная кислота, образующаяся при расщеплении глюкозы, превращается при участии кофакторов и пируватдегидрогеназы в активированную уксусную кислоту или ацетилкоэнзим А, который включается затем в цикл трикарбоновых кислот (цикл Кребса). В цикле Кребса происходит окисление органических кислот, при котором выделяется энергия, запасаемая в макроэргических фосфатных связях АТФ. Кроме того, этот цикл обеспечивает также процессы биосинтеза многочисленными предшественниками, такими как а-кетоглутаровая, щавелевоуксусная кислоты, из которых в результате аминирования образуются аминокислоты. [c.96]

Расщепление — аминирование, реагент диметиламин Рашига процесс 2, 704 Рашига процесс, реагент [c.111]

Путем трансаминирования образуются аминокислоты, которые не могут быть синтезированы путем прямого аминирования аммиаком с трансаминированием связано также расщепление некоторых аминокислот. [c.431]

Наиболее широко используемые методы синтеза ароматических аминов приведены в табл. 24-2. Важнейшими из них являются восстановление нитросоединений (стр. 201—202) и аминирование арилгалогенидов (стр. 181—184). В отдельных случаях можно также применять гофмановское расщепление и перегруппировку Курциуса (стр. 18—19). В промышленном масштабе анилин синтезируют путем восстановления нитробензола водородом в присутствии катализатора. [c.211]

Углерод-азот Л. катализируют расщепление связи С—N. Аммиак-лиазы, напр, аспартат - аммиак-лиаза, осуществляют дезаминирование аминокислот, ведущее к образованию ненасьпц. соединений, Амидин-лиазы, наоборот, катализируют аминирование, к-рое осуществляется взаимод. ненасыщ. к-ты с аминокислотой, напр, аргинина с фумаровой (фермент - аргининосукцинат-лиаза). [c.589]

Обмен азотсодержащих соединений. Первичный источншс азота в О.в.-атмосфера. Непосредственно использовать своб. азот могут мн. виды бактерий. Однако большая часгь микроорганизмов и все животные и растения усваивают лишь связанный азот в виде солей аммония, нитритов, нитратов или продуггов расщепления белков. Основу внутр. азотистого обмена составляют биосинтез и расщепление белков, нуклеиновых к-т и порфиринов. Аминокислоты в организме образуются в р-цнях восстановит, аминирования или переаминирования а-оксокислот. Белки включают лишь [c.315]

Реакции трансаминирования были изучены в системе, содержащей ПАЛФ, ионы тяжелых металлов и субстраты. Добавление слабого основания к системе, содержащей пиридоксаль и аминокислоту, полностью подавляет все реакции, кроме расщепления Са—Н-связи в такой модели происходит только транс-аминирование [45, 46]. В работе [47] были определены индивидуальные константы скорости для стадии образования альди-мина. Их значения для реакции аминокислоты (глутамата) с анионной, биполярной и катионной формами модельного соединения З-оксипиридин-4-альдегида равны соответственно — — 80,2 моль мин- А бип = 1,12-Ю" моль мин , ккач— = 2,3-10 моль- минг . Константа скорости ферментативной реакции много больще, а именно к= 10 моль минг . Теоретический расчет показывает, что скорость нуклеофильного присоединения к карбонильной группе возрастает в 10 —Ю" раз, если бимолекулярная реакция трансформируется в мономолеку-лярную с надлежащим пространственным расположением взаимодействующих групп [48]. Можно предположить, что фермент обеспечивает такую ориентацию этих групп на всех последовательных стадиях процесса и стабилизует наиболее активные в соответствующих стадиях ионные формы субстратов, коферментов и функциональных групп активного центра [49]. [c.379]

В окисл.-восстановит. р-циях небольшая скорость м. б. обусловлена тем, что числа электронов, отдаваемых одной частицей восстановителя и принимаемых одной частицей окислителя, не совпадают. При этом катализатором м. б. частица, способная чпереключать одноэлектронный механизм р-ции на двухэлектронный (см. Окислительновосстановительный катализ). Большие возможности для Г. к. открываются при использ. в кач-ве катализаторов комплексных соед. переходных металлов (см. Катализ комплексными соединениями). А. Е. Шилов. ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одной или неск. электронных пар, образующих хим. связь, и (или) образования новой связи при взаимод. частиц, каждая из к-рых обладает неспаренным электроном. В Г. р. участвуют или образуются атомы или своб. радикалы. Типичные Г. р. мономолекулярный и бимолекулярный распады молекул с образованием своб. радикалов р-ции отрыва, замещения и присоед. с участием своб. радикалов рекомбинация и диспропорционирование своб. радикалов. К Г. р. часто относят также окисл.-восстановит. р-ции с переносом одного электрона. При Г. р. атомов (радикалов) с молекулами выполняется принцип неуничтожимости своб. валентности. Г. р.— элементарные акты мн. цепных р-ций, вапр. радикальной и анионной полимеризации, хлорирования и нитрования алиф. соединений. L-ГОМОСЕРИН (Ь-а-амино-у-оксимасляная к-та) НОСН2СНгСН(ЫНг)СООН, крист. раств. в воде. Легко образует 7-лактон. Содержится в соке ряда растений, в белки не включается. Предшественник треонина. Биосинтез — последоват. восстановлением группы Э-СООН аспарагиновой к-ты. Получ. галогенированием и послед, аминированием бутиролактона. Образуется из метионина при специфич. расщеплении пептидной цепи белков бромцианом эта р-ция использ. для определения первичной структуры белка. [c.141]

Продукты расщепления СО2 и КН2(СН2)5НН2 содержали приблизительно по 50% введенного радиоактивного углерода, на основании чего и было сделано заключение о равновероятности обоих путей реакции. Позднее было показано, что равновероятность двух направлений реакции аминирования хлорбензола обусловлена образованием промежуточного продукта — дегидробензола — с трой- [c.305]

Оптические изомеры аланина дезаминируются соответствующими аминокислотными оксидазами (стр. 183). Образование аланина при ферментативном расщеплении цистеинсульфиновой кислоты (стр. 381) и при триптофаназной реакции (стр. 408) должно быть, вероятно, отнесено за счет реакции переаминирования с участием пировиноградной кислоты. Вместе с тем у некоторых организмов возможно образование аланина из пировиноградной кислоты путем прямого аминирования (стр. 191). [c.308]

Известно, что глицин относительно легко синтезируется в теле млекопитающих, а также у микроорганизмов и в растениях. Однако при определенных условиях цыплятам необходимо поступление глицина с пищей (стр. 122). К образованию глицина приводят различные реакции — расщепление серина (стр. 325), распад треонина на глицин и ацетальдегид (стр. 336), деметилирование саркозина (стр. 330), аминирование глиоксиловой кислоты (см. стр. 225). Эти реакции обнаружены в тканях животных. В процессе фотосинтеза меченая СОг быстро входит в состав гликолевой кислоты и глицина эти данные указывают на образование глицина из глиоксиловой кислоты [114]. Пути образования глицина у микроорганизмов детально не изучены. Однако имеются данные о взаимопревращении глицина и серина у ряда микробов [115, 116]. У Es heri hia oli глиоксиловая кислота, по-видимому, не превращается в глицин [117], тогда как образование глицина, из серина, вероятно, имеет место [118—120]. [c.319]

L-Цистатионин, меченный по сере, превращался в меченый цистин [464], а в опытах in vitro с препаратами печени крысы было найдено, что из него образуются цистеин и а-кетомасляная кислота [460, 462, 466]. Возможно, что а-кетомасляная кислота возникала из гомосерина, так как гомосерин, добавленный к ферментному препарату, вызывал образование этой кетокислоты. По-видимому, в организме может происходить аминирование а-кетомасляной кислоты в а-аминомасляную [467]. Последняя появляется в повышенных количествах в моче людей после приема метионина [468, 469]. При изучении фермента, осуществляющего конденсацию гомоцистеина и серина, оказалось, что он отличается от ферментной системы, расщепляющей цистатионин, Реакции образования и расщепления цистатионина [c.367]

В организме избыточный метионин может затем подвергаться расщеплению с выделением метантиола (разрывается связь углерод— сера). В 1947 г. Дент [81] установил, что у здоровых людей, а особенно у людей с синдромом Фанкони при введении метионина наблюдается увеличение выделения а-аминомасляной кислоты, как будто имеет место прямое обессеривание . Судьба СНз5-группы метионина оставалась неизвестной. Образованию меркаптана может, конечно, предшествовать окислительное дезаминирование метионина, приводящее к получению соответствующей а-кетокислоты H3S H2 H2 O OOH, которая, как показали Челенджер и Лай [82], расщепляется культурами S. brevi aulis с выделением метантиола и диметилсульфида (образуется в результате метилирования). Однако не исключено также, что может происходить аминирование кетокислоты до метионина и расщепление последнего. [c.68]

Включение СО2 в цикл ферментативных реакций осуществляется присоединением его молекулы (1) к рибулозодифос-фату (РДФ). Образующееся нестабильное соединение с 6 атомами углерода распадается на 2 осколка (2) с 3 атомами углерода. Один из них — 3-фосфоглицериновая к-та (ФГК), другой — ФГК, либо триозофосфат. В последнем случае (пунктирная стрелка — 2а) расщепление сопровождается восстановлением с помощью НАДФ-Нг. ФГК восстанавливается (3) до фосфоглицеринового альдегида (ФГА), конденсация к-рого с фосфодиоксиацетоном (4) дает фруктозу. Синтез аминокислот происходит аминированием ФГК с последующим отщеплением фосфатной группы (5), так и аминированием фосфоенолпирувата, образующегося из ФГК(6). Полученные т. обр. фосфоглицериновые к-ты и углеводы участвуют в синтезе жиров. [c.274]

Грубхофер и Шлейт [83] получили обменники с оптически активными фиксированными группами, способными к расщеплению рацемических смесей для этого смолы на основе полиакриловой кислоты они обрабатывали тионилхлоридом и затем полученные таким образом смолы с хлорангидридными группами приводили во взаимодействие с хинином, эфирами аминокислот, алкалоидами. Кроме того, эти авторы отметили, что в результате диазотирования аминированного полистирола и последующего взаимодействия продукта реакции с ферментами последние, будучи зафиксированными на смоле, остаются столь же активными. [c.17]

Подобное разнообразие реакций не наблюдается в химии бензолов, и причиной его является повышенная склонность гетаренов к присоединению нуклеофилов, к отщеплению протонов (кольца и заместителей), расщеплению цикла и т. д. Поэтому нужно быть крайне осторожным в интерпретации механизмов реакции. В качестве примера можно привести реакцию аминирования 3-бром- [c.223]

Аминирование антрахинона можно проводить различными способами. Для этой цели используют замену сульфогруппы на — КНг, а также и восстановление соответствующих нитросоединений. Восстановление нитросоединений идет здесь очень легко при кипячении с раствором сернистого натрия при этом всегда промежуточно образуется зеленое, легко растворимое в сернистом натрии производное гидроксиламнна, после чего чистый амин выпадает в виде красного кристаллического осадка, который достаточно только промыть. При замене сульфогруппы, происходящей под действием аммиака при повышенных температурах (следовательно, под давлением, см. стр. 208 и 210), необходимо образующийся сульфит аммония удалять в процессе реакции, так как в противном случае производное антрахинона подвергнется глубоко идущему восстановительному расщеплению. В качестве добавок, делающих сульфит безвредным, используют вещества, окисляющие его, например пиролюзит, мышьяковую кислоту, ж-нитро-бензолсульфокислоту применяют также осаждение сульфита добавлением солей щелочноземельных металлов или солей магния (см. стр. 209). Такого рода аминирование идет не количественно, так что при получении, например, -аминоантрахинона в настоящее время чаще всего исходят из 2-хлорантрахинона, который легко получается из фталевого ангидрида и хлорбензола . [c.58]

Смотреть страницы где упоминается термин аминирование расщепление: [c.157] [c.90] [c.58] [c.117] [c.491] [c.42] [c.311] [c.470] [c.471] [c.484] [c.311] [c.471] [c.484] [c.571] [c.330] [c.67] [c.129] [c.439] [c.382] [c.29] [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология