Поликонденсация этиленгликоля с диметилтерефталатом

Технологический процесс получения полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля (рис. 49) состоит из следующих стадий подготовка сырья, переэтерификация, диметилтерефталата этиленгликолем, поликонденсация дигликольтерефталата, охлаждение и измельчение полимера. [c.74]

Поскольку наращивание количества диэтиленгликоля в среде реакции происходит непрерывно во времени, хотя возможно и с неодинаковой скоростью на разных стадиях, очень важное значение имеют сокращение исходного соотношения этиленгликоль/диметилтерефталат (или терефталевая кислота) интенсификация операций переэтерификации, отгонки избыточного этиленгликоля и поликонденсации, а также правильный выбор вида и количества катализатора. Следует отметить, что интенсифицировать процесс нужно осторожно. Практически замечено, что при увеличении температуры поликонденсации на каждые 4—5 °С температура размягчения полиэтилен-терефталата снижается на 0,30—0,35 °С. [c.85]

Из ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием лавсан , в Англии — терилен , в США — дакрон и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентерефталата являются терефталевая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этилен-гликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией) [c.350]

Волокно лавсан (терилен) формуется из продукта поликонденсации диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии небольших количеств СНзОМа или (СНзО)гМд [c.321]

Лавсан —полиэтилентерефталат может быть получен поликонденсацией телефталевой кислоты с этиленгликолем. Но вследствие высокой температуры плавления терефталевой кислоты, которая уже при 300 С возгоняется, и плохой ее растворимости в этиленгликоле в производстве полиэфирной смолы обычно применяется ее диметиловый эфир—диметилтерефталат (ДМТ). [c.311]

Катализатор поликонденсации обычно добавляют в реакционную смесь в виде раствора в этиленгликоле из расчета 0,005—0,05% от массы диметилтерефталата. Катализатор может вводиться в начале процесса вместе с катализатором переэтерификации, но чаще его добавляют перед или после отгонки избыточного этиленгликоля. [c.60]

Диметилтерефталат является важным полупродуктом в производстве полимеров, из которых вырабатывают синтетическое волокно—лавсан. Тайне полимеры получают путем поликонденсации диметилтерефталата с этиленгликолем (стр. 408). [c.262]

Для непрерывного проведения процесса поликонденсации диметилтерефталата и этиленгликоля реакцию осуществляют в тонком слое расплава в условиях высокого вакуума или в токе инертного газа при интенсивном перемешивании это позволяет избежать местных перегревов и снизить деструкцию полимера. Наиболее трудной задачей при проведении такого процесса является регулирование непрерывной подачи сырья в вакуум-реактор с постоянной скоростью, а также стабилизация времени пребывания продуктов в реакционной зоне. Только в этом случае может быть достигнута стандартность образующегося полимера [c.347]

По своему строению и свойствам полиэфир, составляющий основу этого лака (ТЛ-1, по новой номенклатуре ПЭ-939), аналогичен полиэфиру, полученному поликонденсацией диметилового эфира терефталевой кислоты с глицерином и этиленгликолем. Сущность способа получения лака ПЭ-939 заключается в воздействии глицерина на расплавленную смолу лавсан при 265—270° С. Реакция в конечном счете сводится к замещению в цепи полимера группы СН2СН2 другой группой, содержащей гидроксил при этом образуется полимер, аналогичный полученному из диметилтерефталата и выделяется этиленгликоль [c.225]

Разработан синтез блок-полиэфира поликонденсацией диметилтерефталата, этиленгликоля и полиэтиленгликоля мол. в. 1540 [1177]. Реакция проводилась на второй стадии при нагревании в вакууме, в токе азота, в присутствии окиси свинца в качестве катализатора. [c.88]

Работа № 58. Поликонденсация диметилтерефталата и этиленгликоля [c.174]

Полиэтилентерефталат является полиэфиром тере-фталевой кислоты и этиленгликоля. Его получают пере-этерификацией диметилтерефталата с этиленгликолем и последующей поликонденсацией дигликольтерефталата. Температура плавления полиэтилентерефталата 255— 267°С. Полиэтилентерефталат применяют для изготовления пленок и волокна (лавсан). Из волокна изготовляют прочные и несминаемые ткани. Пленки применяют в качестве электроизоляционного материала для конденса-торов, для пазовой изоляции электромашин, для замены стекла в парниках и промышленных сооружениях, в качестве упаковочного материала и т. д. [c.190]

Первой стадией производства является получение полимера. Если мономером является диметилтерефталат, то его переэтерифицируют этиленгликолем, при этом выделяется метиловый спирт. При применении терефталевой кислоты проводят ее прямую этерификацию этиленгликолем с выделением воды или окисью этилена без выделения воды. Во всех случаях получают дигликолевый эфир терефталевой кислоты, который подвергают поликонденсации в условиях высокой температуры при остаточном давлении порядка 0,133 кПа (1 мм рт. ст.). Из расплава полимера формуют нити, подвергаемые далее ориентационному вытягиванию. Готовое волокно направляют на текстильные фабрики, где его перерабатывают в ткани и изделия. [c.12]

На необходимость доведения реакции переэтерификации до конца указывалось давно [118]. Непременным условием полного завершения реакции переэтерификации считается введение этиленгликоля в количестве, большем чем 2 моля (обычно 2,2—2,5) на 1 моль диметилтерефталата. В противном случае непрореагировавшие метоксиэфирные группы будут ограничивать рост цепи при поликонденсации, оставаясь в виде концевых групп. Но это не значит, что метоксигруппы вообще не могут вступать в реакцию переэтерификации с концевыми оксиэтилэфир-ными группами дигликольтерефталата, его олигомеров и полимера. Петухов и Конкин [119] провели переэтерификацию со значительно меньшим количеством этиленгликоля, чем это следовало из стехиометриче-ского соотношения. Как показано на рис. 3.13, в зтих условиях реакция не доходит до конца, при этом во всех случаях выделяется 85—90% метилового спирта от количества, которое должно выделяться при взятом количестве этиленгликоля. Неполностью переэтерифицированные продукты были подвергнуты поликонденсации под вакуумом, в результате чего получили полимеры с достаточно высокой молекулярной массой, чего нельзя было бы ожидать при полной неактивности метоксигрупп в условиях поликонденсации. [c.46]

Дигликольтерефталат или низшие линейные олигомеры, полученные способом прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем (этерификат) отличаются от продукта переэтерификации диметилтерефталата. В отсутствие метоксигрупп обеспечивается возможность получения полимера более высокой молекулярной массы, чем из переэтерификата. Но в этерификате, как правило, содержится заметное количество свободных неэтерифицированных карбоксильных групп. Это обусловливает некоторые особенности кинетики процесса поликонденсации. [c.70]

Эта реакция, по мнению авторов, идет в ходе переэтерификации диметилтерефталата или прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем и на начальных стадиях поликонденсации. Для доказательства возможности такого типа реакции авторы привели несколько соображений. [c.82]

Один из вариантов принципиальной схемы процесса изображен на рис. 6.1 [1]. Согласно этой схеме процесс разделяется на ряд стадий приготовление раствора диметилтерефталата в этиленгликоле в аппарате i фильтрация при проходе через фильтр 2 переэтерификация в реакторе 3 с отгонкой метилового спирта поликонденсация под вакуумом в реакторе 4 литье полимера после завершения поликонденсации с охлаждением ленты на вращающемся барабане и гранулирование на передвижном агрегате 5 передача и хранение влажного гранулята в преданализном бункере 6 составление крупной партии гранулята с усредненными показателями в смесителе 7 сушка гранулята в сушилке 8. [c.146]

Процесс получения полиэтилентерефталата заключается в пе-реэтерификации диметилтерефталата и этиленгликоля с последующей поликонденсацией дигликольтерефталата (схема 3.4). Переэтерификацию проводят в токе азота или двуокиси углерода при 200...230°С в течение [c.83]

Разработана методика количественного анализа равновесной смеси продуктов эфирного обмена диметилтерефталата и этиленгликоля, проводимого при 180 и 195° С в присутствии ацетата цинка, основанная на фракционированной вакуумной перегонке и сублимации продуктов реакции Исследованы условия, при которых достигается равновесие при поликонденсации в расплаве, приводящей к образованию полиэтилентерефталата различного молекулярного веса . При этом установлено, что константа равновесия мало зависит от температуры, но значительно возрастает по мере протекания реакции, что свидетельствует об изменении реакционной способности функциональных групп с изменением степени завершенности реакции. Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем пр 230° С в присутствии каталических добавок терефталевой кислоты, ацетата цинка, воды и адипиновой кислоты протекает как реакция первого порядка 3726 jipjj 230° С реакция протекает и в отсутствие катализатора. Вода незначительно увеличивает скорость реакции терефталевая и адипиновая кислоты ускоряют ее примерно в 2 раза. Константа скорости реакции в присутствии 0,0187—0,187 мол. % ацетата цинка на два порядка выше константы скорости в присутствии 5,85 мол. % адипиновой или терефталевой кислот. Присутствие этих кислот при 220° С и при наличии в системе ацетата цинка сильно тормозит переэтерификацию. [c.236]

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 9,7 г (0,05 моля) диметилтерефталата, 7,1 г (0,115 моля) и этиленгликоля, 0,015 г чистого безводного ацетата кальция и 0,04 г трехокиси серы. Колбу соединяют с дефлегматором, воздушным холодильником, пауком и приемником. Систему откачивают и заполняют азотом, а содержимое расплавляют на масляной или металлической бане при 170 °С. Через длинный капилляр, опущенный практически до дна колбы, пропускают ток азота. Переэтерификация происходит моментально. Метанол отгоняют и собирают в приемник для определения степени конверсии. Как только прекращается выделение спирта (через 1 ч), температуру повышают до 220 °С и поддерживают ее в течение 2 ч для того, чтобы отогнать остатки метанола. Избыток этиленгликоля удаляют, повысив температуру до 220 °С на 15 мин, а затем до 280 °С. Еще через 15 мин приемник заменяют круглодонной колбой и систему откачивают до 0,5 мм рт. ст., поддерживая постоянную температуру на уровне 280 °С. Через 3 ч реакция поликонденсации заканчивается. Пропуская ток азота в систему, колбу охлаждают, а затем осторожно разбивают молотком и извлекают твердый полиэтиленгликольтерефталат. Полиэфир растворим в ж-крезоле и может быть переосажден эфиром или метанолом. Определите вязкость полимера в. w-крезоле или в смеси фенола с тетрахлорэтаном (1 1) (см. раздел 2.3.2.1) и температурный интервал размягчения полимера. Волокна, полученные из расплава, можно растягивать руками. Для синтеза полиэфира можно использовать прибор, описанный п опыте 4-08. [c.198]

Преимущественное применение переэтерификации диметилтерефталата вместо поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля объясняется тем, что эфир значительно легче очищается от примесей, а выделяющийся при переэтерификации метанол легче отгоняется, чем вода, образующаяся при использовании терефталевой кислоты. Однако в последнее время синтез из этилеи-гликоля и терефталевой кислоты по непрерывной схеме признается весьма перспективным. [c.202]

На рис. 110 приведена технологическая схема получения полиэтиленгликольтерефталата. В аппарате 1 диметилтерефталат расплавляется при 150 °С и перекачивается в реактор 2, где проводится переэтерификация. Реактор обогревается парами динила (дифенильная смесь, стр. 130), подаваемого в рубашку. Выделяющиеся пары метилового спирта охлаждаются в конденсаторе 4 и отводятся из реактора. Диэтиленгликольтерефталат вместе с избыточным этиленгликолем перекачивают в автоклав 3, соединенный через конденсатор с вакуум-насосом. Это облегчает более полное удаление этиленгликоля в процессе поликонденсации. По окончании реакции полиэфир в виде вязкого расплава передавливается сжатым азотом через нижний штуцер реактора на вращающийся приемный полый барабан 5, охлаждаемый водой, Охлаж- [c.408]

Диметилтерефталат, этиленгликоль Полиэфир, ROH Карбонат неодима в токе N3, при 150—200° С идет переэтерификация, при повышении температуры до 275 С—поликонденсация [123] ЕгС1з, Ег(ОАс)з [124] [c.459]

Синтез полиэтилентерефталата складывается из переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем и последующей поликонденсации ди-оксиэтилтерефталата [c.218]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

Кинетику поликонденсации диметилтерефталата с этиленгликолем исследовал также и Скварский [2357]. Он пришел к выводу, что реакция имеет третий порядок. [c.119]

В патентах описано получение алкидных смол поликонденсацией диметилтерефталата с этиленгликолем и многоатомным спиртом (пентаэритриом, глицерином, триметилолпропаном, триметилолэтаном и др.) 2862-2864,2868,2869. диметилтерефталатз с триметилолпропаном в присутствии окиси свинца 2865. диметилтерефталата с глицерином 2866,2870. диметилтерефталзта с глицерином. [c.220]

В ряде работ описано получение полиэтиленггерефталата поликонденсацией диметилтерефталата с этиленгликолем и исследованы закономерности этого процесса [c.236]

Терефталевая кислота НООС——СООН тоже является кристаллическим веществом (т. возг. 300 °С). По сравнению с бензойной и изомерными ей дикарбоновыми кислотами она наименее растворима в воде и органических жидкостях. Терефталевая кислота и ее диметиловый эфир (диметилтерефталат) играют важную роль в производстве синтетического волокна лавсан (терилен) — продукта их поликонденсации с этиленгликолем. Для получения терефталевой кислоты методом окисления пригодны различные пара-замещенные гомологи и производные бензола (м-ксилол, -диэтилбензол, -диизопропилбензол и др.), из которых практическое значение нашел -ксилол. [c.594]

Поликонденсация. Образовавшийся в результате переэтери-фикацни диметплтерефталата дигликолевый эфир терефталевой кислоты подается в аппарат для поликондепсации. В большинстве случаев размер партий при поликоиденсации меньше, чем ири переэтерификации, и не превышает (при периодическом способе) 1—2 т. Поскольку переэтерификация диметилтерефталата производится в аппаратах большей емкости, то продукт переэтерификации распределяется в нескольких аппаратах, в которых и осуществляется процесс поликонденсащш. Продолжительность этого процесса составляет 3—8 ч, начальная температура реакции равна 240—260° С, конечная достигает 280— 290° С. Остаточное давление в аппарате при отгонке этиленгликоля, выделяющегося при реакции полпконденсации, не превышает 0,8—2 мм рт. ст. 1 . [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология