цезия II этила

Зависимость степени гидратации ионов от их размеров становится наглядной при сопоставлении электропроводности различных электролитов. Можно было ожидать, что так как ионные радиусы катионов в кристаллическом состоянии возрастают от Li+ к s+, то наиболее сильно проводить электрический ток будет хлористый литий, а наименее сильно — хлористый цезий. Это подтверждается при сопоставлении электропроводности расплавленных хлоридов (табл. 36). [c.385]

Минералы цезия. Для цезия известны два минерала — поллуцит и авогадрит . Авогадрит — борофторид калия (К, s)[BFJ, в котором калий частично изоморфно замещен цезием. Это редкий минерал и промышленного значения иметь не может [10]. [c.118]

По отношению к кислороду и воде (при образовании оксидов и гидроксидов) химическая активность снижается от лития к цезию. Это подтверждается и тем, что литий восстанавливает другие щелочные металлы из их оксидов [c.409]

Нельсон (США) исследовал свойства природных цеолитов — клиноптилолита, эрионита, филлипсита (цена 0,2 долл/кг) и семи типов искусственных цеолитов (4 долл/кг). Обменная емкость природных цеолитов составляла 200—400 мг-экв/ 00 г. Наиболее селективным поглотителем для 5г и Сз среди этих цеолитов оказался клиноптилолит. Нельсон отмечал, что катионы для клиноптилолита располагаются соответственно в следующие ряды по степени влияния на сорбцию цезия — КЬ+> >К+>ЫН+ >Н+>Ыа+>Ы+ стронция — Ва +>Н+> >Са2+>Ыа+>Мё2+. На основании исследований сделан вывод, что клиноптилолит и эрионит пригодны для удаления стронция и цезия. Эти минералы устойчивы в кислой среде при pH = 4. [c.150]

Таким образом, в водной среде литий обнаруживает большую склонность к окислению, чем цезий. Это кажущееся противоречие, однако, разрешается, если рассмотреть энергию гидратации обоих ионов. Ион лития имеет значительно меньший радиус (0,71 А), чем ион цезия (1,74 А), и вследствие этого при гидратации Li высвобождается намного большая энергия, так как он сильнее притягивает молекулы воды. Атом лития сильнее притягивает свой валентный электрон (и имеет больший потенциал ионизации) по той же причине, по которой он сильнее притягивает молекулы воды. Это и объясняет, почему литий обладает наибольшим стандартным потенциалом окисления среди всех металлов. [c.344]

Все эти положения можно резюмировать следующим образом. Уравнение Дебая и Мак-Олея совпадает по форме с эмпирическим уравнением (53) и приводит к результатам, имеющим правильный порядок величины [70]. Это показывает, что влияние электростатических сил играет важную роль в явлении высаливания . Значение величин ионных радиусов неясно, и сделанное на основании теории предположение о последовательности величин солевого эффекта для разных солей не совпадает с наблюдаемыми результатами. Согласно теории, в водных растворах всегда должно наблюдаться высаливание, тогда как в действительности наблюдаются многочисленные примеры обратного эффекта— всаливания (этилаце-тат в растворе иодистого цезия). Эти расхождения могут быть частично устранены, если ограничить исследования разбавленными растворами как солей, так и нейтральных молекул. [c.377]

В 80-х годах XIX в. были изобретены газокалильные горелки, в которых газ, сгорая, заставлял светиться колпачки, изготовленные из хлопчатобумажной сетки, пропитанной солями металлов (тория, цезия). Эти колпачки давали ослепительно яркий свет, освещая большие пространства. [c.8]

Анионы кислот понижают интенсивность излучения элементов. Как уже указывалось выше, в ряду элементов с увеличивающимися атомными номерами (калий, рубидий, цезий) это понижение является наибольшим для цезия и наименьшим для калия (см. рис. 51, стр. 99). [c.219]

Известны силициды и герм аниды рубидия и цезия. Эти соединения легко разлагаются водой, а с разбавленной кислотой реагируют даже с воспламенением. [c.480]

Известны сплавы цезия с кальцием, барием, стронцием, обладающие большей устойчивостью, чем чистый цезий. Эти сплавы находят применение для создания высокого вакуума, т. е. для удаления следов воздуха, например в радиолампах. [c.494]

Все щелочные металлы сильно изменяются под действием высокого давления. Но именно цезий реагирует на него наиболее своеобразно и резко. При давлении в 100 ООО атмосфер его объем уменьшается почти втрое — сильнее, чем у других щелочных металлов. Кроме того, именно в условиях высокого давления были обнаружены две новых модификации элементарного цезия. Электрическое сопротивление всех щелочных металлов с ростом давления увеличивается у цезия это свойство выражено особенно сильно. [c.55]

В первой группе периодической системы электропроводность хлористых солей убывает от лития к цезию. Это объясняется тем, что все хлористые соли щелочных металлов диссоциированы полностью и снижение электропроводности обусловлено уменьшением подвижности катиона по мере возрастания его радиуса от к С8 . В других группах электропроводность хлористых солей, наоборот, возрастает с увеличением атомного веса. Это указывает на неполную диссоциацию в этих группах, причем степень диссоциации хлористых солей возрастает с увеличением атомного веса металла. [c.590]

При определенном значении увеличение числа поперечных связей приводит к росту осмотического давления набухания л. Следовательно, если только влияние я не сводится на нет сильным изменением разности Уа — Г в, Кв/А должна возрастать с увеличением числа поперечных связей. Как мы знаем, в большинстве случаев это действительно так. В системах, содержащих ионы водорода или ионы цезия, это правило перестает быть верным даже для ионитов с умеренной степенью сшивания (10% ДВБ). Для сильносшитых ионитов (25% ДВБ) это правило не выполняется даже в простых системах, например в системе калий — натрий. [c.135]

Из таблицы окислительных потенциалов, по данным Латимера, для цезия это значение равно 2,923 В. Были предложены и другие значения. Значение 3,08 В, приведенное в скобках в табл. 8-2, 40 из них. Если принять более высокое значение, то выявится [c.339]

По отношению к кислороду и воде (при образовании оксидов и гидроксидов) химическая активность снижается от лития к цезию. Это подтверждается и тем, что [c.367]

Отмечена способность некоторых растений аккумулировать рубидий и цезий этим объясняется присутствие их в водорослях, чае, кофе, сахарном тростнике, свекле и особенно табаке [4, 32, 62]. [c.20]

Переработка карналлита представляет большой интерес преимущественно для СССР и ГДР, которые располагают самыми мощными в мире месторождениями его [13, 15, 44, 50]. Несмотря на ничтожную концентрацию рубидия и цезия, это реальный сырьевой источник для их извлечения. [c.75]

Метод Яндера, Фабера, Буша. В этом методе, в промышленности не внедренном, используется низкая растворимость кремнемолибдатов рубидия и цезия. Это позволяет быстро отделить рубидий и цезий от остальных элементов, проводя осаждение комплексных солей из разбавленных растворов [7, 8], полученных из второго искусственного карналлита. В качестве осадителя используют кремнемолибдат натрия [200—202]. Для последующей переработки осадка сложного состава предложены два пути. Первый — разложение при 400—450° в токе нагретого НС1, пропускаемого через I4 [c.128]

Технологические же достоинства АнГ исключительно высоки АнГ легко и просто синтезируются, выделяясь из растворов в виде хорошо фильтрующихся кристаллических осадков, характеризуются высокими температурными коэффициентами растворимости и высокой (в среднем 10—30) кратностью очистки. Применение АнГ как промежуточных технологических продуктов полностью исключает дополнительные операции по очистке, так как нелетучие ионы в процесс не вводятся, перевод АнГ в очищенные соединения (простые галогениды) достигается термическим разложением при невысокой температуре и полной регенерации галогенов и межгалогенов. Все это и определяет выбор АнГ и эффективность их использования для получения наиболее чистых соединений рубидия и цезия. Этим же объясняется то обстоятельство, что АнГ широко применяются в лабораторной практике и твердо прокладывают себе путь в технологию. Выше можно найти немало примеров, подтверждающих высказанную мысль. [c.152]

Нами уточнены условия получения гексафторалюминатов рубидия и цезия этим методом. [c.76]

Комплексные ферроцианиды цинка, кобальта, никеля, молибдена, ванадия и вольфрама также проявляют высокую селективность к ионам цезня [19-24]. По аналогии с другими неорганическими ионообменниками их селективность повышается в ряду Li < Na < К < Rb s. Так как сродство к ионам s у некоторых неорганических ионообменников чрезвычайно велико, s очень трудно элюировать из обменника. В этом случае в качестве элюентов используют концентрированные растворы нитратов аммония, серебра или ртути(П). Если количественное элюирование цезия этими растворами невозможно, рекомендуется проводить химическое или термическое разложение обменника. Цезий не поглощается Th[Fe( N)g] и Zr[Fe( N)g] и лишь слабо сорбируется на (ThO)2[Fe( N)e]. [c.158]

Следует, однако, отметить, что спад на поверхностных волнах не всегда углубляется при увеличении ионной силы раствора. Так, например, в сильно щелочной среде, где единственным донором протонов является вода и pH пе влияет на 1/2 волн, изменение ионной силы раствора сказывается главным образом на эффективном скачке потенциала и адсорбции деполяризатора поэтому с увеличением ионной силы может наблюдаться даже исчезновение спада. Подобное явление наблюдается, например,в случае первой волны восстановления 5-бром-2-ацетилтиофена в щелочной среде (электрохимический разрыв С — Вг-связи у протонированной по СО-груп-пе молекулы). На рис. 39 приведены [671] полярограммы бромацетилтиофена при различной ионной силе раствора как видно из рисунка, высота поверхностной кинетической волны с увеличением ионной силы повышается, глубина спада на ней делается меньше. То же наблюдается и при добавлении в раствор солей цезия. Это напоминает полярографическое поведение анионов, и можно было бы предположить, что в щелочных растворах бромацетилтиофена образуются невосстанавливающиеся анионы (например, в результате отщепления иона водорода от его еноль-ной формы), которые перед восстановлением протонируются в адсорбированном состоянии. На рис. 40 показана зависимость [c.176]

Нитраты рубидия и цезия. RbNOs и SNO3 изоморфны нитрату калия и, кроме того, очень похожи на него. Растворимость нитрата рубидия также очень сильно возрастает с температурой. У нитрата цезия этого свойства в такой степени не наблюдается. С азотной кислотой образуются продукты присоединения такого же состава, как и в случае нитрата калия. [c.219]

Известны два минерала, в которых превалирует цезий. Это поллуцит и авогадрит. Первый имеет промышленное значение. В среднем в пол-луците содержится от 29 до 37 % СзгО по своей природе этот минерал относится к алюмосиликату цезия. [c.55]

Хроматографы Хром чехословацкой фирмы Laboratorni Рг151го] е имеют термостат, работающий при температурах до 400°С, поддерживаемых с точностью до 0,2 °С. В термостате расположены две параллельно работающие колонки, соединенные с камерами дифференциального пламенно-ионизационного детектора или катарометра, закрепленные на съемных крышках. Пламенно-ионизационный детектор можно преобразовать в термоионный, надев на горелку наконечник из соли натрия, калия, рубидия или цезия. Это позволяет получить повышенную чувствительность к соединениям, содержащим фосфор, азот, [c.167]

Хроматограф Хром-4 выпускается чехословацкой фирмой Labo-ratorni Pristrojl . Термостат этого прибора может работать при температурах от комнатной до 400 °С, причем регулирование производится с точностью до 0,2 °С. В термостате расположены две параллельно работающие колонки, соединенные с камерами дифференциального пламенно-ионизационного детектора или катарометра, закрепленных на съемных крышках. Пламенно-ионизационный детектор можно преобразовать в термоионный, надев на горелку наконечник из соли натрия, калия, рубидия или цезия. Это позволяет получить повышенную чувствительность к соединениям, содержащим фосфор, азот, галогены и серу (в зависимости от материала наконечника). Прибор может работать при программировании температуры со скоростью от 1 до 2 К/мин. Имеется электронный интегратор аналогового типа с регистрацией интегральной кривой на диаграммной ленте. [c.183]

При равновесии изотонного обмена в ряде систем водородсодержащих веществ наблюдается резко неравномерное распределение Д. так, нанр., отношение D/H1 (при 20°) в системах HjO—H S, HjO—PHg и HjO—H l для воды в 2,2-—2,5 раза больше, чем для H S, РНз или H I., в системах IIjO—Н и HjO—H.I для воды оно в 3,0—4 раза больше, чом для Hj или HJ, а в такой системе как бензол — гидрид цезия, это отиошение для бензола (по расчеи ым данным) [c.525]

В 30-х годах появилось и другое направление в переработке карналлита, основанное на исследованиях Г. Яндера, Г. Фабера и Ф. Буша [172, 173]. Они предложили использовать низкую растворимость комплексных кремнемолибдатов рубидия и цезия. Это позволяет сократить число перекристаллизаций и быстро отделить рубидий и цезий от остальных элементов, проводя осаждение комплексных солей из разбавленных растворов [13, 50] на ранних стадиях. [c.77]

Основное препятствие при удалении микрокомпонента из солей рубидия и цезия — это изоморфная сокристаллизация. В применявшихся ранее соединениях для целей разделения она не могла быть устранена. При выборе таких соединений обычно не учитывался тот факт, что на изоморфную кристаллизацию большое влияние оказывает поляризация ионов. Если степень поляризации сильно различается, то даже при равенстве радиусов ионов можно избежать образования изоморфных смесей. Поляризуемость (деформируемость) и поляризующая способность элементов, как известно, вообще весьма существенно сказывается на их химическом поведении, в частности на устойчивости соединений. Что же касается близких по свойствам щелочных элементов, то как раз среди их немногих наиболее различающихся физических характеристик одно из первых мест принадлежит поляризуемости ионов (коэффициент поляризуемости К — 0,87, Rb — 1,87, s — 2,79). В связи с этим большой интерес представляют такие соединения, в которых взаимная поляризация ионов особенно валика. В этом отношении среди различных комплексных соединений несомненно выделяются изо-или гетерополигалогениды щелочных элементов [191, 192] или, иначе, их анионгалогенааты [193]. [c.87]

Для разработки метода удаления микропримеси цезия из солей рубидия было использовано то обстоятельство [192, 203], что растворимость s[I(I)2] приблизительно в 300 раз меньше, чем Rb[I(I)2l. Изоморфизм этих двух соединений приводит к значительному обогащению кристаллов Rb[ 1(1)2] примесью цезия. Это означает, что возможно удалить микропримесь цезия из раствора Rbl осаждением цезия при частичном выделении рубидия в виде Rb[l(I)2l. Последний, таким образом, выполняет роль носителя для выделения из раствора микроколичеств цезия. Было установлего [192, 203], что наибольшая кратность очистки (10—20) за одно осаждение достигается при значительном исходном содержании примеси цезия (до 5%), а при меньшем содержании ( 0,1%) снижается. В то же время кратность очистки мало зависит от количества выделяемого в осадок ЙЬ[1(1)г]. Поэтому лучших результатов можно добиться не однократным осаждением значительного количества Rb[ 1(1)2 , а последовательным осаждением из одного и того же раствора небольших порций этого соединения. [c.89]

В качестве восстановителей для металлотермических процессов получения рубидия и цезия были опробованы углерод, магний, кальций, барий, алюминий, цирконий и некоторые другие металлы. Напомним, что металлический рубидий был впервые получен Р. Бунзеном (1863 г.) восстановлением гидротартрата рубимя углеродом, правда, с незначительным выходом (18%). Поздаее К. Сеттерберг получил рубидий восстановлением предварительно прокаленной смеси гидротартрата рубидия с СаСОз и сахарным углем. Металл не был чист, но мог быть рафинирован (с большими потерями). Металлический цезий этим методом не может быть получен [13, 50]. Для целей восстановления были использованы не только соли рубидия и цезия (карбонаты, алюминаты, хроматы, галогениды), но также окиси и гидроокиси. [c.98]

М раствором этой соли при pH 11 (подщелачивание проводили раствором едкого кали), пропускают 1 мл анализируемого раствора, 0,12 М по содержанию лития и 0,015 М по содержанию едкого натра и цезия эти гидроокиси были растворены в 0,13 М растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты с pH 10. Колонку промывают раствором, примененным при подготовке анионита. Цезий проходит через анионит без заметного поглощения, натрий несколько задерживается так, что от цезия он хорошо отделяется. Литий адсорбируется настолько сильно, что для его вымывания необходимо довести pH элюирующего растворителя до 4,2. Элюат принимается автоматическим коллектором фракций. Определение производят спектрографически, методом фотометрии пламени или, если анализируется раствор, содержащий радиоактивные металлы, то радиометрически. Результаты анализа приведены на рис. 29. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология