Кривая вымывания в хроматографии

Методика распределительной хроматографии в колонках аналогична методике адсорбционной и ионообменной элюентной хроматографии вначале в колонку с носителем вводят небольшой объем раствора смеси компонентов, а затем промывают колонку подвижным растворителем. Фильтрат собирают отдельными порциями, анализируют в них содержание компонентов и строят график выходной кривой (кривой вымывания). [c.149]

В случае выпуклой изотермы Кр для больших концентраций меньще, чем для малых. Соответственно этому ионы, находящиеся в больших концентрациях, опередят ионы, находящиеся в малых концентрациях. Это приводит к обострению передней части кривой вымывания. Наоборот, при вогнутой изотерме становится острой задняя часть кривой вымывания (рис. 3.3). При хроматографии микроколичеств начальный участок изотермы всегда может считаться прямолинейным. Если учитывать полный материальный баланс и диффузионное размытие зон, то кривая вымывания будет иметь не прямоугольную, а колоколообразную форму (рис. 3.4). [c.141]

Те же условия (небольшой объем образца, малый размер зерен смолы, небольшая скорость течения), которые в ионообменной хроматографии приводят к гауссовой форме выходной кривой вымывания, способствуют тому, что и в методе высаливающей хроматографии выходная кривая имеет ту же форму. В большинстве случаев предпочитают применять сильнокислотные и сильноосновные полистирольные смолы с умеренной степенью сшитости, если только молекулы неэлектролита не слишком велики для облегчения диффузии надо применять смолу с 4% ДВБ. [c.238]

Выходящий из колонки раствор. собирают порциями. В каждой порции раствора определяют концентрацию выходящего из колонки элемента одним нз физико-химических методов. По лолу-ченным данным строят кривые элюирования, откладывая на оси абсцисс концентрацию вещества или его активность, а на оси ординат номера фракций. В распределительной хроматографии выходные кривые имеют, как правило, узкие пики вымывания. [c.419]

Недостатками адсорбционно-проявительной хроматографии являются трудность разделения на одном адсорбенте веществ, сильно отличающихся по адсорбционным свойствам размывание полос адсорбируемых веществ вследствие криволинейности изотерм адсорбции, что ведет к нечеткому разделению необратимость процесса адсорбции, т. е. неполное вымывание компонента различие изотерм адсорбции компонентов обусловливает появление языков и хвостов на выходной кривой. [c.6]

В этом разделе мы рассмотрим применимость гель-проникающей хроматографии. Метод ГПХ имеет большое значение ввиду того, что элюентный объем жестко связан с размерами молекулы. Если получена калибровочная кривая, то известны и элюентный объем, и, следовательно, время вымывания первого и последнего пика, и на основании этих данных можно определить размеры молекул. ГПХ является единственным методом, позволяющим проводить разделение соединений и определять размер их молекул. [c.263]

Поведение гомополимеров стирола в процессе вымывания при гель-проникающей хроматографии изучено в работе [975], где приведены градуировочные кривые, полученные при использовании для вымывания различных растворителей. С помощью гель-проникающей хроматографии проводилось [976] определение молекулярно-массового распределения и скоростей седиментации стандартных полистиролов. Сообщалось [977] о влиянии структуры макропористых стекол на эффективность разделения с помощью гель-проникающей хроматографии при использовании в качестве стандартного полимера полистирола. [c.242]

Приводим пример применимости этого уравнения для расчета положения максимума кривых вымывания, заимствованный из работы Г. Л. Старобинца и С. А. Мечковскбго [100], относящейся к разделению смесей хлората, бромата и иодата натрия методом распределительной хроматографии на ионитах. Для определения входящих в расчетное уравнение (П1.14) величин, было учтено следующее. Если коэффициент распределения а каждого компонента смеси известен, то не трудно определить величину Е (П1.13) [c.173]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

Если через колонку с сильнокислотным ионообменником в Ыа+-форме или с сильноосновной смолой в С1 -форме пропускать смесь хлорида натрия и этиленгликолл, происходит разделение [1], причем хлористый натрий появляется в элюате раньше гликоля (рис. 42). В тех же условиях (небольшой образец, малый размер зерен смолы и небольшая скорость течения), при которых в ионообменной хроматографии получаются почти гауссовы кривые вымывания, также получаются симметричные кривые для Na l и гликоля. [c.234]

Уитон и Бауман [1а] нашли, что фронтальная выходная кривая в методе исключения иона является интегральной выходной кривой вымывания, потому что они отождествляли фронтальную ступеньку с пиком выходной кривой вымывания. В газо-жидкостной хроматографии также наблюдалась интегральная зависимость [35—37]. [c.257]

Как было показано Богеменом и Парнеллом при инверсии пика наряду с изменением площади пика изменяется число тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания (рис. 62). Постоянное значение числа тарелок получается только при очень маленьких токах накала нити. После инверсии число тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Хотя визуально искажения пика можно и не обнаружить, перед температурой инверсии пик становится аномально узким, а после инверсии — широким, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Именно вследствие этого влияние возможной инверсии необходимо учитывать при любых исследованиях, связанных с определением числа тарелок в препаративной хроматографии. [c.147]

Для разделения радиоизотопов элементов с близкими хими- ческимж свойствами, например редкоземельных и транскюрие-вых элементов, применяется ионообменная хроматография на катионитах и анионитах. В качестве примера можно привести кривую вымывания радиоизотопов редкоземельных элементов и иттрия, образующихся при делении урана протонами с энергией 680 Мэе, на хроматографической колонке размером 25 X [c.9]

До сих пор в основном рассматривалась регистрация слабых р-излучателей в колоночных элюатах. При необходимости детектировать изотопы с более высокой энергией излучения, например система регистрации значительно упрощается. Так, например, Джордан [25] в качестве проточной кюветы для использовал блок фторопласта, в котором была сделана спиральная канавка, закрытая тонкой майларовой пленкой. Активность регистрировалась счетчиком Гейгера — Мюллера, соединенным с измерителем скорости счета и самописцем. Объем кюветы (1 мл) сравнительно велик, что не позволяет применять детектор в высокоэффективной хроматографии. На рис. 6.19 приведена кривая вымывания активности из описанной кюветы. [c.178]

Позже значительные успехи были достигнуты английскими учеными. Работы Глюкауфа, а также Глюкауфа и Коатса позволили создать теорию хроматографии, включающую уравнение кривой вымывания в зависимости от характера изотерм адсорбции или обмена, причем условия опытов более или менее отвечали равновесным. Мартин и Синдж предложили широко известный в настоящее время способ распределительной хроматографии. Их теоретические представления оказались очень плодотворными для характеристики элюционной полосы в колонке. Сущность их метода работы состоит в том, что через колонку, снаряженную, например, пропитанным водой силикагелем, являющимся носителем, и в верхнюю часть которой введена смесь разделяемых веществ, профильтровывают вторую, не смешивающуюся с водой жидкость, являющуюся элюантом. При этом между обоими растворителями устанавливается равновесие, определяемое величинами коэффициентов распределения разделяемых веществ. При теоретическом рассмотрении устанавливающегося в колонке состояния распределения Мартин и Синдж исходили из уже упоминавшегося представления, что хроматографическая колонка работает аналогично дистилляционной или экстракционной. Они рассматривали колонку как [c.239]

Принцип градиентно-элюентного варианта заложил Цвет. Он для ускорения вымывания из колонки зеленых, наиболее сильно сорбирующихся пигментов к проявляющему растворителю — петро-лейному эфиру — добавлял, этиловый спирт. Этим приемом до сих пор пользуются многие исследователи (в основном биологи), причем в процессе опыта часто добавляют к проявляющему растворителю не одно сильно сорбирующееся вещество, а несколько в последовательности, соответствующей увеличению их полярности. Такая последовательность определяется так называемым элюотроп-ным рядом. Усовершенствовали градиентно-элюентный вариант шведские ученые Тизелиус и его сотрудники в начале пятидесятых годов. Но теория не была разработана. Жуховицкий и Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографий. Однако практического применения в газовой хроматографии в отличие от жидкофазной хроматографии этот вариант не получил. Основными препятствиями здесь являются трудности, возникающие при детектировании разделяемых компонентов, поскольку одновременно детектируется переменная концентрация вытеснителя, а также возникает необходимость менять или регенерировать адсорбент после каждого опыта. Это смещает нулевую линию на выходной кривой и вызывает потерю времени на замену и регенерацию адсорбента. [c.20]

Успешное применение в хроматографии на бумаге целлюлозы с ионогенньши заместителями (разд. Ж.И.а) подало мысль Соберу и Петерсону [147] использовать замещенную целлюлозу в виде хлопьев или порошка в качестве неподвижной фазы в ионообменной колоночной хроматографии. Из-за крупнопористой структуры целлюлозы даже очень большие ионы, как, например, белка, быстро диффундируют внутрь целлюлозных ионообменников, а поэтому и обмен происходит быстро. Наоборот, ионы такого же размера не могут проникнуть в обыкновенные смолы или неорганические ионообменники. Собер и Петерсон описывают разделе-ление 270 мг диализованных, лиофилизованных белков почки на колонке с 5 г диэтиламиноэтилцеллюлозы при вымывании 0,005 М раствором фосфата с pH 7,0, который постепенно понижался вследствие замены этого раствора на 0,1 М ЫазНР04 в 0,5 М хлориде натрия. На выходной кривой хорошо различаются три пика. [c.331]

Выходящий из колонки раствор собирают порциями определенного объема, например, в мерные колбы емкостью 25— 50 мл. При проведении хроматографических разделений следовых количеств элементов или радиоактивных изотопов собирают порции объемом по 1—5 мл. В каждой порции раствора определяют концентрацию выходящего из колонки элемента одним нз физико-химических методов при определении малых количеств и титрометрическим или комплексонометри-ческим методами при определении больших количеств. По данным строят выходные кривые, откладывая на оси абсцисс концентрацию вещества или активности, а на оси ординат — номера фракций. Выходные кривые, как правило, в распределительной хроматографии получаются с узкими пиками вымывания. [c.78]

При промывании слоя смолы раствором, содержащим ионы Е, разделяемые ионы вытесняются из зоны адсорбции, где они первоначально были поглощены ионитом, и перемещаются в ионите со скоростью, зависящей от соотношения селективностей вытесняющего и вытесняемых ионов. В результате в слое ионита образуются зоны, содержащие преимущественно один из компонентов смеси. По мере перемещения зон вдоль слоя смолы (под действием вытесняющего иона Е) фронт между зонами самозаостряется и, если колонка достаточно длинная, образуются зоны, содержащие только один компонент разделяемой смеси. На рис. 12.1, б изображена выходная кривая, отвечающая данному случаю вытеснительной хроматографии. Первым в элюат переходит ион А, первоначально насыщавший ионит. За ним в соответствии с рядом селективности — ионы В, С и Д, и после вымывания из колонки разделяемой смеси в элюат проска5 ивает ион Е. Так же как во фронтальном анализе, при вытеснительной хроматографии в элюате сохраняется постоянная эквивалентная. концентрация разделяемых ионов. В отличие от фронтального анализа, при вытеснительной хроматографии каждый из ионов, составляющих разделяемую смесь, в принципе может быть выделен в чистом виде — без примеси других ионов. При фронтальном анализе в чистом виде, независимо от условий хроматографирования, мог быть выделен только один ион — наименее сорбируемый. Надо учитывать, однако, что при вытеснительной хроматографии зоны разделяемых ионов в смоле не разрываются и не отделяются друг от друга зонами, не содержащими разделяемых ионов. Поэтому в элюат разделяемые зоны переходят непосредственно одна за другой и неизбежно получение фракций элюата, содержащих смесь ионов. Количество элюата, приходящегося на эти фракции, можно сократить до минимума, если отбирать элюат мелкими фракциями. Естественно, что количество элюата в смешанных (переходных) фракциях будет тем меньше, чем острее фронт, чем больше разница в сорбируемости разделяемых ионов. [c.164]