Метод с исключением иона

Разработано множество методов определения К, для смол гелевого типа с учетом особенностей поперечного связывания смолы. Чаще других применяют две методики. Величины К, для смол с более высокой степенью сшивания (> ДВБ) определяют с помощью водорастворимых веществ с достаточно большими молекулами (например, поливиниловый спирт, полифосфаты, растворимые полисахариды, полистиролсульфокислота и т.п.), которые неспособны вследствие их большого мольного объема или высокого заряда проникать в фазу смолы (так называемый метод исключения ионов). [c.128]

Рис. 42. Разделение хлористого натрия и этиленгликоля методом исключения иона. Образец содержит 400 мг каждого компонента в 10 мл воды. Колонка размером 55 см X 1,8 см с дауэксом 50-Х8 (50—100 меш).

Методом исключения иона можно отделить сильные кислоты от слабых. Поведение слабых кислот более или менее напоминает поведение неэлектролитов, особенно тем, что ионизация их частично подавляется сильной кислотой в промежуточном растворе и в еще большей степени сульфокислотой внутреннего раствора смолы. Во многих случаях хроматографией с исключением иона можно разделить даже слабые кислоты различной силы [1а], как это показано в табл. 31. По-видимому, значительно важнее сила кислот, чем разница в значениях р/С. [c.235]

Для отделения электролитов от неэлектролитов с молекулами большого размера метод исключения иона не очень удобен. Сахарозу, например, нелегко отделить от хлористого натрия, поскольку она диффундирует в зерна смолы слишком медленно. Использование слабосшитых смол облегчает диффузию сахарозы в смо- [c.235]

Разделение кислот методом исключения иона [c.236]

В лаборатории ионообменники используются для многочисленных способов разделения, в которых находят применение особенности, этих вспомогательных материалов. При этом можно использовать не только способность синтетических смол обменивать определенные ионы на другие или селективно адсорбировать специальные комплексные ионы, но и использовать их для методов, основанных на чисто физических процессах (например, метод исключения ионов). [c.356]

Для хорошего разделения по этому методу требуется относительно большое количество смолы но сравнению с методом истинного ионного обмена. Следует также иметь в виду, что метод исключения ионов может быть применен только в случаях, когда не принимается во внимание ионный обмен, т. е. при высоких концентрациях соли [29]. [c.371]

Рис. 9. Разделение соли и спирта по методу исключения ионов

Если через такую смолу пропускать раствор смеси соли и какого-либо органического соединения, то ионы соли будут на некоторое время задерживаться неподвижными ионами смолы, благодаря чему возможно разделение обоих компонентов, но по принципу, противоположному методу исключения ионов. [c.372]

Титрование с флуоресцеином нельзя проводить в кислой среде. При увеличении концентрации водородных ионов степень диссоциации флуоресцеина уменьшается и концентрация анионов флуоресцеина становится настолько незначительной, что они не адсорбируются на поверхности осадка. Присутствие свободной щелочи мешает определению, так как в процессе титрования образуется бурый осадок окиси серебра. Титрованию мешают все ноны, которые были перечислены при описании метода Мора, за исключением ионов Ва+ и +. [c.422]

При другом способе сопоставления потенциалов в органических растворителях и в воде за основу берется среднее значение между обратимыми потенциалами окисления и восстановления ароматических углеводородов [173], Несмотря на важность этих вопросов для определенных аспектов электрохимии, они представляют мало интереса в случае практического электролиза, так как межфазный потенциал между электродом сравнения и исследуемым раствором должен быть постоянным и воспроизводимым в требуемых пределах. Еслн предполагают, что межфазный потенциал влияет иа точность измерений, то для исключения его влияния применяют метод пилотных ионов [ре-докс-потенциалы ЕЬ+, Сб+ и др. (см. выше) используют как внутренний Стандарт]. [c.192]

Исключение иона Вг пз электролита необходимо прп использовании описываемых методов для титрования таких окислителей, как 3 , Вгз и др. 1507]. [c.61]

Характерно, что А5 дальней гидратации для всех без исключения ионов — величина отрицательная, т. е. в этой области происходит уменьшение энтропии молекул воды и, следовательно, наблюдается только положительная гидратация —эффекты упорядочения здесь преобладают над эффектами разупорядочения. На абсолютное значение наиболее суш,ест-венное влияние оказывает заряд ионов и меньше — их размер, соответственно изменяются и числа молекул воды в области дальней гидратации. При использовании термохимического метода для водных растворов электролитов типа 1—1 установлено, что количества молекул воды в I и П областях дальней гидратации для стехиометрических смесей ионов равны 30 и 60 дериватографическим методом в первой области дальней гидратации определены числа молекул для одно-, двух- и трехзарядных катионов, они оказались равными 30, 60 и 90. [c.147]

Вероятно, для химика, придерживающегося традиционных взглядов, соединения включения могут быть более ясно определены по методу исключений. Они являются соединениями, которые не образуются посредством ионной, ковалентной или координационной ковалентной связи. Соединения включения были описаны как пространственные объединения валентнонасыщенных органических молекул без какого бы то ни было изменения связей в них. Фактически полагают, что включение является результатом способности одного соединения вследствие его специфических сте-рических свойств, а возможно, и его полярности пространственно включать второе. Эта вторая молекула может быть того же или другого соединения. Термины гость и хозяин были применены к включенным молекулам и включающим молекулярным решеткам соответственно. Отличительной характеристикой хозяина является способность образовывать твердую структуру с полыми пространствами достаточно больших размеров для того, чтобы поместить предполагаемых гостей . Устойчивость образовавшегося соединения включения в значительной степени зависит от того, каким способом молекулы компонентов размещены друг относительно друга. При оптимальных условиях образования молекулы гости и хозяева должны быть ориентированы относительно [c.18]

Почти при всех методах нанесения покрытий (за исключением ионного осаждения) значительный разрыв во времени между окончанием стадии очистки и началом процесса осаждения покрытия приводит к повторному загрязнению и окислению. защищаемой поверхности. Особенность процесса ионного напыления заключается в том, что покрытие наносится в условиях непрекращающейся ионной бомбардировки, поверхность остается очищенной и активированной до осаждения первых слоев покрытия, кроме того, происходит частичное распыление уже осажденного покрытия, что способствует модифицированию и [c.126]

Рис. 25.1. Разделение обычных кислот автоматическим методом хроматографии на основе исключения ионов распределения [15].

Янг с сотрудниками установили существование этого механизма при проведении реакций с хлористым тионилом в неполярных растворителях, не содержащих иона хлора, — в условиях, которые позволяют выбрать между механизмами 5 у1 и 3 2. Исключение иона хлора представляло проблему, так как в процессе образования хлор-сульфинатов получается хлористый водород. Эту трудность преодолели, когда стали проводить реакции в относительно разбавленном растворе 0,5—1М) безводного этилового эфира [74], который образует комплекс посредством водородной связи с сухим хлористым водородом [75, 76, 77]. Используя этот метод, можно многие первичные [c.425]

Было показано, однако, что иод каким-то образом взаимодействует с молекулами органической фазы так, что константа распределения в некоторой степени зависит от природы этой фазы. Можно предположить, что такой тип взаимодействия растворенного вещества с растворителем, иногда приводящий к образованию вполне определенных соединений (сольватов), широко распространен. В частности, такое явление наблюдается для большинства ионных соединений в водной среде, где полярные молекулы воды легко координируются всеми ионами, за исключением очень крупных. Координирование молекул воды сопровождается экзотермическим эффектом сольватации (гидратации) [уравнение (8.27)]. Энергия гидратации, однако, не выделяется в том случае, если образец экстрагируют в неполярный органический растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью. Следовательно, ионные соединения обычно нельзя экстрагировать из водного раствора, если не подобрать какой-либо метод разрушения ионных зарядов. Этого можно достигнуть соединением ионов металла с подходящими хелатообразующими лигандами, которые имеют по одной электронодонорной и кислотной группе. В образующихся комплексах потеря энергии сольватации (гидратации) компенсируется энергией связей металл — лиганд. Ниже приведены типичные лиганды этого типа, которые были использованы в процессах жидкостной экстракции [c.355]

Принцип метода. Из комплексных соединений марганца, никеля, цинка и кобальта с нитрилтриуксусной кислотой (комплексон I) можно количественно выделить марганец, прибавляя к аммиачному, содержащему перекись водорода раствору хлорид стронция. Выделившаяся гидроокись марганца (П1) не содержит адсорбированных ею ионов, за исключением ионов стронция. После отфильтровывания гидроокись трехвалентного марганца можно [c.123]

Хроматография — зто метод разделения смесей нескольких компонентов, основанный на различии коэффициентов распределения компонентов смеси между подвижной и неподвижной фазами. В ионообменной хроматографии в качестве неподвижной фазы используются вещества, способные к обмену ионов. Поглощение растворенных веществ твердой фазой является результатом меж-фазных ионообменных реакций В других видах хроматографии (с исключением иона, с обменом лигандов, высаливающая и растворяющая) в качестве неподвижной фазы также используются ионообменные смолы, однако обмен между фазами происходит не по механизму ионообменных реакций. [c.117]

А. МЕТОД С ИСКЛЮЧЕНИЕМ ИОНА [c.234]

Методы высаливающей хроматографии и хроматографии с исключением ионов можно рассматривать собственно как особые случаи разделительной хроматографии, при которых ионообменная смола или содержащаяся в ней внутренняя вода служит не- [c.245]

Кроме раздела, в котором шла речь о хроматографии с исключением ионов, в этой главе рассматривалось разделение органических соединений посредством вымывания различными растворителями. Так как газо-жидкостная хроматография используется главным образом для разделения органических соединений, целесообразно сравнить газо-жидкостную хроматографию с некоторыми методами, описанными в этой главе. Последующее обсуждение касается как разделения органических соединений при помощи ионообменной хроматографии, так и методов, рассмотренных в этой главе. [c.254]

Типичным случаем применения в лаборатории метода исключения иона является отделение сероводорода от роданистоводородной кислоты на сильнокислотной смоле [2]. Тем не менее в аналитической химии метод исключения иона не нашел широкого применения. [c.236]

Уитон и Бауман [1а] нашли, что фронтальная выходная кривая в методе исключения иона является интегральной выходной кривой вымывания, потому что они отождествляли фронтальную ступеньку с пиком выходной кривой вымывания. В газо-жидкостной хроматографии также наблюдалась интегральная зависимость [35—37]. [c.257]

Некоторые специальные методы, основанные на принципах, отличающихся от указанных выше, также называются хроматографическими. Это, например, методы исключения ионов, запаздывания ионов, электронного обмена или окислительно-восстановительной хроматографии, лигандной хроматографии и со-любилизационной хроматографии, их мы рассмотрим в гл. 5 ( Ионообменная хроматография ). Перечислим еще ряд методов хроматографического разделения. Хроматография высаливания и хроматография связывания в соли, где играет сущест- [c.27]

ВИЯ. Так, например, в процессе хроматографирования органических кислот решающую роль играет физическая адсорбция гидрофобных частей молекул на матрице ионита. Особая природа органических ионов используется в хроматографии в водно-органических растворителях. При проведении такого хроматографирования содержание воды в ионите больше, чем в окружающем растворе, и величина Кри изменяется в сторону, благоприятствующую более гидрофильным молекулам. Водорастворимые неионные органические соединения разделяют на ионитах методом высаливающей хроматографии. Элюент при этом содержит сильный электролит, который вытесняет, например, спирты из водной фазы в ионообменную. Ионизованные соединения можно отделять от неионизованных методами исключения иона или задержки иона. Первый метод основан на дон-нановских взаимодействиях ионов с сильнодиссоциированными ионитами (исключение) и неионных соединений с матрицей ионита. При использовании второго метода применяют специальные иониты (так называемые структуры типа змея в клетке , синтезируемые путем полимеризации акриловой кислоты в матрице сильноосновного анионита), которые удерживают все ионы электролита и исключают неионные вещества. [c.244]

Метод впередиидущего электролита (метод исключения ионов). .....879 [c.356]

Исходя из этого принцина, Бетону и Бауману удалось отделить поваренную соль от спирта, а также слабые кислоты от сильных [24, 25]. В этом методе исключения ионов не играет никакой роли реакция обмена. Однако весьма желательно увеличение емкости смолы, благодаря которому могла бы образоваться большая противоконцентрания для раствора соли. В этом же одновременно заключается и ограничение метода, так как органические вещества плохо диффундируют внутрь плотных смол с более высокой емкостью. [c.371]

Железооксидные катализаторы обладают высокой механической прочностью, технология их получения проста. Для их приготовления могут быть использованы широко доступные реактивы, при этом входяище в состав последних примеси, за исключением ионов хлора, не оказывают влияния на каталитическую активность полученного оксида железа в окислении сероводорода. Каталитические свойства оксида железа зависят от температуры прокаливания образцов. С ее повышением значительно уменьшается удельная поверхность катализаторов и удельный объем пор. При этом снижается активность, однако, возрастает селективность в образовании элементной серы. По известным в настоящее время сведениям, оптимальной температурой прокаливания для железооксидных ка-гализаторов является 600-700 С. Для предотвращения спекания оксида железа в процессе приготовления катализаторов может быть применен метод нанесения актив юй массы на пористый носитель. При этом в катализаторе сохраняются поры среднего диаметра, о гспечивающие высокую каталитическую активность. Нанесенные катализаторы имеют перед массовыми еще и то преимущество, что они проявляют более высокую селективность и обладают высокой механической прочностью. [c.66]

Для метода характеристических сумм используют масс-спектры, полученные при высокой энергии ионизирующих электронов (70 эВ), для метода молекулярных ионов чаще используют масс-спектры низких энергий (10— 2 эВ). При этом резко падает интенсивность пиков осколочных ионов (становятся неотличимыми от фона) и одновременно повышается интенсивность пиков молекулярных ионов, что облегчает их выделение из смеси, и дает возможность более точного определения изотопных пиков. Уменьшение энергии ионизирующих электронов позволяет снизить интенсивность побочных процессов, таких, как выделение алкенов из алкил-бензолов, полициклических циклоалканов. и др. [181 —183]. Низковольтная масс-спектрометрия используется крайне редко (за исключением анализа азотсодержащих соединений). [c.133]

Изящным методом количественного окисления или восстановления является метод с использованием электронообменных смол. При их применении посторонние ионы, за исключением ионов гидроксония, не попадают в раствор. Поскольку окисли-тельно-восстановительный потенциал этих обменников зависит также от pH и структуры смолы, его можно варьировать в широких пределах. Были проведены следующие восстановле- [c.168]

В настоящее время получены высокой степени чистоты все без исключения РЗЭ. Такие успехи в разделении РЗЭ достигнуты благодаря применению современи ЫХ методов разделения — ионного обмена [c.106]

Преимущество спектрального метода — высокая чувствительность, достаточно высокая точность [435а], отсутствие влияния посторонних элементов (за исключением самых тяжелых), а следовательно, возможность прямого определения бериллия без трудоемкого отделения мешающих примесей. Чувствительность метода может быть увеличена при комбинировании его с химическими методами обогащения (ионного обмена, экстракции, соосаждения). Кроме того, чувствительность и точность спектрального анализа постоянно повышаются благодаря совершенствованию аппаратуры и введению в практику новых методов (фракционного испарения с носителем, методов с использованием электродов специальной конструкции, метода прикатодного усиления и т. д.). [c.90]

Сотрудники фирмы Дау кемикл компани (г. Мид-ленд, США) разработали новый метод применения ионообменных смол, опубликовав данные по нему в фирменной брошюре. Этот метод, названный ими исключением ионов (способ опережаюш,его электролита), использует совершенно новый принцип разделения. С его помош ью электролиты могут быть полностью отделены от водорастворимых неэлектролитов без затраты тепла или химических реактивов. В брошюре приведены два примера такого разделения отделение хлористого натрия от этилового спирта и отделение хлористого натрия от формальдегида. [c.116]

Сухой остаток позволяет косвенно судить о солесо-держании воды, т. е. о сумме всех анионов и катионов в воде, за исключением ионов Н+ и 0Н . Однако при получении сухого остатка несколько изменяется ионный состав примесей за счет разложения бикарбонатов. В сухой остаток входит также часть органических и коллоидных примесей. Прокаливание сухого остатка при 1073 К приводит к сгоранию органических примесей и распаду карбонатов. Поэтому разность величин плотного и сухого остатка позволяет лишь ориентировочно оценить концентрацию органических примесей в воде. На практике предпочитают определять концентрацию органических примесей в воде косвенным методом, используя сильные окислители (например, КМ.ПО4). Поэто- [c.24]

К уменьшению резонанса от р-фазы [52, 69]. Таким образом, 7-фаза, вероятно, представляет собой либо ион в бо.лее высокой степени окисления, либо ион в особой координации. Рассмотрим эти две возможности. В строго октаэдрическом поле ион Сг +(й ) должен давать узкую совершенно симметричную линию без расщепления в нулевом поле [71], но результаты снятия спектра ЭПР в К-иолосе показали, что резонансная линия у-фазы слегка асимметрична [40, 52]. Следовательно, такое отнесение исключается. Обычно [8, 12] 2-ионы (типа Сг +) не обнаруживают резонанс при обыкновенных температурах. Более того, теория [1] показывает. что если бы резонанс наб.люда.лся, то соответствующий спин-гамильтониан включал бы весьма существенный терм расщепления в нулевом поле. Это привело бы к широкому, а не к узкому сигналу. Таким образом, методом исключения приходим к выводу, что резонанс 7-фазы связан с единственньвг оставшимся парамагнитным ионом Сг + (дР) [51. 52]. [c.465]

Все примеры, приведенные в табл. 2.2 и изображенные на рис. 2.10, получили экспериментальное подтверждение, за исключением иона [8ЬВгб] . В 1933 г. этот нон исследовали методом дифракции рентгеновских лучей (разд. 6.1) и было [c.49]

Описан метод определения сульфата, основанный на экстракции хлоранилатного иона в присутствии трис (1,10-фенантролина) железа(II) нитробензолом [131]. Светопоглощение при 516 нм пропорционально концентрации хлоранилат-иона, что позволяет определять сульфаты в интервале концентраций 4-10 — 4-10 М. Определению сульфатов предложенным методом не мешают фосфаты, фториды, гексацианоферраты(И), нцтриты, сульфиты и ацетаты. Ионы металлов, за исключением ионов щелочных металлов, мешают определению сульфатов этим методом. Хлоранилаты можно применять и для определения других анионов [132]. [c.540]

Этот метод можно применять к смесям других электролитов и неэлектролитов. Для того чтобы не происходили ионообменные реакции, обмениваемый ион в смоле должен быть одинакового заряда с ионом электролита. В хроматографическом процессе с исключением иона нельзя использовать Н+-форму слабокислот- [c.234]

Если из такой смолы вымывать водой смесь соли и неэлектролита, то они разделяются неэлектролит выходит первым, так как подвижные ионы задерживаются из-за электростатического притяжения к ионным группам смолы. Следует напомнить, что с этой же целью можно использовать метод с исключением иона (гл. 9, разд. А), однак9 порядок выхода с колонки в обоих случаях различен. Было найдено [15], что метод с задерживанием ионов очень эффективен при промышленном отделении глицерина от хлорида натрия в мыловаренной промышленности. Метод с задержкой ионов особенно ценен для отделения солей от неэлектролитов с молекулами большого размера. В этом случае метод с исключением ионов неэффективен для разделения, потому что большие молекулы удаляются смолой. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология