Органические перекиси и перекись

Многие органические красители перекись водорода окисляет в бесцветные вещества. [c.630]

Для силиконового, бутил-каучука и ряда других в качестве вулканизующего вещества применяют органические иерекиси (перекись бензоила, амины и др.). [c.317]

Обычно применяют катализатор полимеризации, например органическую перекись, способный отнимать атомы водорода от молекулы каучука с образованием свободных радикалов, которые и являются центрами роста цепи мономеров. Аналогичные результаты достигаются и под действием гамма-излучения [98]. В отсутствие кислорода малеиновый ангидрид присоединяется к натуральному каучуку, растворенному в ароматическом рас- [c.214]

При соприкосновении с органическими веществами перекись водорода может вызвать их воспламенение при соприкосновении с некоторыми металлами или их соединениями происходит бурная реакция. При тушении применяют воду. [c.330]

Хлороформ. 1 органическая перекись IV 153-154 [c.701]

PX-60 Бифункциональная органическая перекись [c.241]

Двухкомпонентные системы. Наиболее хорошо изучены окислительно-восстановительные системы, содержащие только два компонента — восстанавливающий ион металла и перекись, например перекись водорода, персульфат калия или органическую перекись. В этих случаях реакцию можно рассматривать как одноэлектронный переход, сопровождающийся разрывом связи —О—О—, например [c.254]

Интересен вопрос и о физиологическом действии перекиси водорода на молекулярном уровне. Показано, что перекись водорода может вызвать мутации, и в ряде литературных источников [442] описываются условия и природа этого эффекта. Последний иногда считают радиомиметическим эффектом, причем он представляет интерес с точки зрения образования перекиси водорода в живых организмах прн действии ионизируют,их излучений (см. стр. 60). Механизм этого мутагегпюго действия точно еще не известен, а поэтому заслуживают внимания различные высказанные мнения и точки зрения. Процессы мутации находятся в близком родстве с карциногеиезом, и, как указывает Дженсен (см. в работе [443] стр. 159), необходимо различать возникновение опухоли и ее развитие факторы, имеющие значения для одного из этих явлений, могут ие оказывать влияния на другое. Мутагенное действие перекиси водорода изменяется также в зависимости от легкости доступа ее к клеточным ядрам (см. в работе [443] стр. 116). Процесс может зависеть и от возможного изменения содержания каталазы в разных частях клетки. Шнейдер (см. в работе [359] стр. 273) считает, что каталаза в клеточном ядре почти отсутствует и находится в растворимой форме в цитоплазме однако мнения по этому предположению расходятся [443]. Тем не менее установлено [444], что каталаза устойчива против рентгеновского облучения. Логическим выводом из того, что рентгеновские лучи и подавляют опухоли и вызывают образование перекиси водорода, была мысль, что перекись водорода может оказывать благоприятное влияние на лечение рака. Такого рода опыты проводились (см. в работе [443] стр. 149 [445]) и проводятся сейчас, но пока еще положительных результатов не получено. Возможно, что перекись, образующаяся при действии излучения, представляет органическую перекись или перекись водорода в форме аддитивного соединения, причем высказана мысль (см. в работе [443] стр. 149), что эти соединения не разлагаются каталазой. Большинство авторов в на- [c.358]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Этот серьезный недостаток гпдрокспляциоппой схемы довольно скоро после ее появления был указан Бону разными авторами. Положение сильно обострилось в 20-х годах, когда перекиспая схема (см. ниже), согласно которой первичным продуктом окисления углеводородов является не спирт, а органическая перекись, приобрела значительное количество сторонников, активизировавших свои нападки на гидроксиляциопную схему. [c.12]

Необходимо, однако, подчеркнуть, что наличие перекиси водорода среди продуктов углеводородного окисления дает возможность предположить образование оксиалкилперекисей и другим путем — взаимодействием перекиси водорода с альдегидами (например, формальдегидом). Именно к такому заключению пришли Гаррис и Эггертоп [35] в 1937 г. при изучении окисления пропана (см. стр. 143). Но в таком случае органическая перекись (оксиалкилнерекись) является уже продуктом вторичного происхон дения п ее наличие среди веществ, получаемых при окислении углеводорода, не может являться аргументом в пользу перекисной схемы. [c.32]

Работы Пиза, Эгертона с сотр., Уббелодэ и наконец Коймана, появившиеся в рассматриваемый промежуток времени и посвященные изучению химизма окисления пропана, бутана и пентана, были заострены на вопросе об истинной роли и значении органических перекисей в процессе окисления углеводородов. Как мы видели, этот вопрос, вызвавший острую дискуссию еще до выяснения цепной природы окисления углеводородов, не был и не мог быть решен на основе одних только новых представлений о кинетическом механизме этой реакции. Это получило свое отражение в том факте, что хотя одна часть радикально-ценных схем 1934—1937 гг. (Пиза и Льюиса с Эльбе) описывает окисление без участия органических переки- [c.136]

В этот момент происходит взрыв или воспламенение активного продукта, что приводит к появлению большого числа свободных радикалов, вовлекающих в неполное окисление основную массу исходного углеводорода. Такой процесс и воспринимается, по мнению Неймана и Ньюитта, как холодное пламя. Расхождение между этими авторами имелось только по вопросу о природе активного промежуточного продукта — Нейман утверждал, что таким продуктом является органическая перекись, Ньюитт же считал, что это высшие альдегиды, начиная с ацетальдегида. [c.140]

Еще более неожиданным и противоречащим эксперименту М. Б. Неймана явился найденный Гаррисом [44] факт взрывного воспламенения диэтилперекиси при давлениях, значительно меньших критических давлений се взрывного распада. Этот факт иллюстрируется рис. 59. Из этих данных Гарриса следует, что в реальном процессе холоднонламенного окисления образующаяся в течение периода индукции органическая перекись не сможет накопиться до критической концентрации своего распада, так как уже при более низкой концентрации подвергнется воснла- [c.176]

Д. А. Франк-Камепецкий предположил, что X и У представляют собой органическую перекись п альдегид, соответственно. Таким образом, схема I —III дает объяснение критической концентрации. [c.196]

Таким образом, нахождение объективного метода анализа органических перекисей являлось, по мнению авторов, одним из существеннейших условий для вскрытия механизма окисления углеводородов, так как не-слштря на почти пятидесятилетнее к тому времени исследование этой реакции все еще оставался спорным вопрос о том, какое из двух веществ — органическая перекись или альдегид — возникает в качестве первичного активного промежуточного продукта, определяющего все дальнейшее протекание процесса. [c.228]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

Такое сходство в поведении анализируемой иерекиси с диоксиметил-перекисью приводит авторов к окончательному выводу о том, что последняя является единственной органической перекисью, содержащейся в незначительных количествах в продуктах окисления пропана. Так как эта перекись легко образуется в растворе копдепсацией формальдегида с перекисью водорода [101] и так как выше 190 она подвергается распаду [102], то естественнее всего предположить, что в зоне реакции окпсле-нпя пропана возникает только перекись водорода, а диоксиметилиерекись образуется взаимодействием перекиси водорода с формальдегидом после выпуска продуктов из реакционного сосуда. [c.263]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

Серьезное экспериментальное возражение против гипотезы М. Б. Неймана было выдвинуто Гаррисом [62] (см. стр. 176), показавшим, что в присутствии кислорода органическая перекись, еще не достигнув критической концентрации своего взрывного распада, подвергается взрывному сгоранию. Этот факт сразу ставит под сомнение основной экспериментальный результат Неймана, заключающийся в полном совпадении критической концентрации взрывного распада перекиси и того минимального ее количества, которое способно инициировать холодное пламя (см. стр. 168—169 и рис. 54). Ведь если данные Гарриса правильны, то в ходе окисления углеводорода перекись никогда не сможет накопиться до этой минимальной концентрацпи и, следовательно, согласно конценции Неймана, холодное пламя не сможет быть возбуждено. [c.352]

Среди продуктов реакции, растворимых в воде, были найдены в значительном количестве перекиси и совершенно не найдены альдегиды. Перекиси состоят приблизительно на 80% из алкильной гидроперекиси и па 20% из Н2О2. То, что обнаруженная органическая перекись является гидроперекисью (СзН,ООН), следует из того, что ее потенциал восстановления на ртутном капельном электроде равен 0,2 в (см. стр. 229). Полное отсутствие альдегидов на всем протяжении реакции было доказано отсутствием их волн восстановления на полярограммах. Менее определенным [c.453]

Полимеризация под влиянием химических инициаторов — оди из наиболее распространенных методов полимеризации, состоит во.збуждении молекул мономера Беществами, способными при на греванки разлагаться с образованием свободных радикалов. К та КИМ веществам относятся неорганические и органические перекис (перекись водорода, перекись бензоила), гидроперекиси, диазосс единения и др. Широко применяемый инициатор — перекись бен зоила — легко распадается при нагревании на два свободных ра д икал а. [c.40]

Органические иерекиси в присутствии гидроперекисей и пере- киси водорода можно определить по Клоиеру и Хаутону. Псрекись водорода, подкисленную 1,5—2,0 н. серной кислотой, при большом разбавлении титруют перманганатом калия, гидро- перекись —в нейтральном растворе иодист дм калием и тиосуль-1 фатом. Органическая перекись вычисляется из общего количества активного кислорода. [c.462]

Если органическая перекись слабо реагируем с иодистым калием, то эту реакцию можно активировать повышением кон-5 центрации уксусной кислоты до 80% или добавлением Ре504- [c.462]

Реакции могут протекать только в присутствии воды. В противном случае вулканизация либо вообще не имеет места, либо происходит крайне медленно. Помимо окислов металлов (10—40% от веса полипропилена), типичные вулканизационные системы обычно содержат 4—7 ч. органической кислоты и 1—3 ч. ускорителей (чаще всего меркаптобензтиазола) [78, 80, 81, 93, 96,110], а иногда и органическую перекись [111] или сажу [73]. Температуру вулканизации следует поддерживать в пределах 150—170° С. Хлорсульфонированный полипропилен, сшитый тиомочевиной или [c.138]

На верхней полке размещены пробирки (высота см) с твердыми веществами (см. список ), на второй и третьей полках — растворы солей и органических реактивов (см. списки II и V) на четвертой — растворы кислот, оснований (см. списки III и IV) и наиболее часто употребляемых в процессе анализа солей NH4 I, Naj Oa, (NH jaS,,. а также дестнллированная вода и перекись водорода. Все растворы находятся в пробирках с капельными пипетками (рис. 45). Емкость каждой пробирки, находящейся на второй и третьей полках, — 8 мл, а на четвертой-20 мл. На пятой полке размещены банки с реактивной бумагой, ватой и бумагой для капельных реакций. Крайние отверстия на обоих концах пяток полки заняты двумя щирокими пробирками в одной нз них помещены капиллярные пипетки, в другой — [c.162]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Скорость вулканизации в основном зависит от скорости рас пада перекисеи на радикалы, стабильность которых обусловлена преимущественно характером углеродных атомов, с которыми они связаны Перекиси у первичного углеродного атома разлага ются при низких температурах В присутствии вторичных угле родных атомов повышается стабильность органических переки сеи, однако температура их разложения в большинстве случаев лишь немного выше комнатной Поэтому эти перекиси также не находят применения для вулканизации каучуков Наиболее [c.88]

В качестве катализаторов применяют как хлориды металлов (Си, Sb, Sn, Si) и металлоидов (J, S), так и высокопористые материалы (активный уголь, пемза, силикагель). Наиболее активные из них—хлористая медь u lj, нанесенная на высокопористый материал, а также органические соединения—перекись бензоила и некоторые нитрилы. [c.176]

Экстракцию применяют для выделения перекиси водорода из реакционной смеси при получении ее новейшим автоокисли-тельным способом. В этом процессе 2-этилантрахинон каталитически гидрируется в подходящей среде (нониловом спирте или алкилзамещенных циклогексанола) в соответствующее производное антрагидрохинона. При окислении последнего воздухом получают снова аптрахинон и Н2О2 в органическом растворителе. Перекись экстрагируют обессоленной водой в очень крупных экстракторах, чаще всего в колоннах с ситчатыми тарелками или в насадочных колоннах. Экстракт, содержащий около 20% перекиси водорода, для извлечения следов растворителя экстрагируют каким-либо углеводородом, который удаляют продувкой воздухом. После этого раствор Н2О2 укрепляют дистилляцией до концентрации, равной приблизительно 90%. [c.651]

Общим для аминов обеих групп является то, что в кислой среде (или в присутствии кислот в органических растворителях) все амины, а также аминоспирты не вступают в реакцию с перекисями, т. е. сопряженная с аминами кислота RlR2NH2 не способна реагировать с перекисью. Из этого факта следует, что первичным актом реакций амин—перекись является акт комплексообразования через кислородный мостик перекиси с неподеленной н рй электронов атома азота молекулы амина. Если эта неподеленная пара электронов занимается протоном (образование сопряженной кислоты), амин лишается возможности образовать комплекс с перекисью и реакция не протекает. Поскольку константа диссоциации амина К( является некоторой мерой электронной плотности неподелен-ной пары электронов азота амина, она является также мерой тенденций молекулы амина к комплексообразованию с молекулой перекиси. Поэтому, по мере увеличения увеличивается также (уравнение 1), причем в одинаковой степени для различных перекисей и различных сред. [c.261]

Сорбоза восстанавливает трехвалентный ион железа в двухвалентный, а пирофосфат образует комплексы с железом в обоих его валентных состояних и поэтому уменьшает скорость реакции, протекающей с участием ионов железа. Так как органическая перекись растворима главным образом в участках, содержащих мономер, тогда как двухвалентное железо растворяется в большей мере в водной фазе, их взаимодействие снова замедляется. Ионы Ре и Ре" " , вероятно, реагируют не так, как показано в приведенной схеме реакции, а вступают в реакцию в виде комплексных или связанных ионов (с пирофосфатом или со стеаратом). Уолл и Свобода [124] показали роль различных компонентов в такой окислительно-восстановительной активированной эмульсионной полимеризации. Эти результаты наилучшим образом объясняются следующе схемой [c.209]

Получение перекиси водорода и ее применение. В органическом синтезе перекись водорода представляет собой важный реагент для окисления разбавленные растворы перекиси водорода применяют в реакции окисления углеводородов, в синтезе перекисей, в реакции прямого синтеза спиртов и карбонильных соединений. Перекись водорода широко применяется также как отбеливаюш,ее средство в текстильной и бумажной промышленности и в производстве каучука (катализатор полимеризации, пенообразователи в синтезе губчатого каучука). [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология