Гидрирование непредельных кислот

Столь же характерны реакции гидрирования непредельных кислот, например [c.391]

Жиры наземных животных. Главными кислотами жиров наземных животных являются олеиновая кислота ( ie, 1Д) в количестве 40—60% и пальмитиновая кислота (С ) в количестве 25 — 30% от общего содержания кислот. В некоторых жирах, например в жирах жвачных животных, стеариновая кислота (Си) заменяет значительную часть олеиновой кислоты. Весьма вероятно, что эта кислота образуется из олеиновой кислоты в результате гидрирования. Непредельные кислоты ie, Спа и С22, содержащиеся в большом количестве в жирах морских животных, в жирах наземных животных содержатся в небольшом количестве (всего 2—3%) только в жире человека пальмитолеиновая кислота (Сц, 1Д) находится в количестве 6%. [c.771]

Гидрирование непредельных кислородсодержащих соединений. Действие водорода в присутствии катализаторов на непредельные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры и тому подобные соединения в зависимости от условий реакции и избирательности катализаторов может привести к различным конечным продуктам. Катализаторами для этих реакций являются N1, Со, Си, РЧ, Рс], т. е. обычные гидрирующие контакты. [c.354]

При ступенчатом гидрировании линолевой, линоленовой и других еще более непредельных кислот над N -катализатором получается смесь изомерных олеиновых кислот, которые известны под общим названием изоолеиновых кислот. Последние можно получить при ступенчатом гидрировании линолевой кислоты, благодаря насыщению водородом различных двойных связей [c.357]

При гидрировании глицеридов непредельных кислот в конечном итоге получаются твердые глицериды с йодным числом, равным нулю. Однако до такого предела гидрирование не доводят, а останавливаются на йодных числах 65—75, что отвечает температуре плавления жира 32—35°. [c.358]

Как уже указывалось, избирательность реакции особенно проявляется ири гидрировании олефинов, диенов, непредельных кислот и т. д. Ароматические многокольчатые соединения, в зависимости от условий и катализатора, могут гидрироваться различно. Так, например, антрацен с СоО-катализатором в различных условиях дает следующие продукты [c.390]

На интенсивность сопряженного гидрирования значительно влияет активность катализатора. Отмечено, что в присутствии Pt или Рс1 донор отдает свои атомы водорода быстрее, чем над Ni. В присутствии Pt-черни такие доноры, как тетралин, тетрагидрохинолин, тетрагидроизохинолин, при 115—-120° легко гидрируют непредельные кислоты, эвгенол, кумарин, анетол и т. п. например [c.446]

Для снижения содержания непредельных кислот используют гидрогенизацию, широко применяемую в промышленности для производства пищевых жиров типа маргарина. Гидрирование используют и для технических целей повышения вязкости растительных масел, улучшения цвета и запаха, повышения стабильности и смазочной способности. [c.234]

Присоединение водорода (реакция гидрирования). В присутствии катализаторов (Р1, N1) водород присоединяется по месту двойной связи и непредельные кислоты переходят в предельные. Например [c.170]

Процесс гидрирования, или, как его иначе называют, процесс гидрогенизации, имеет большое практическое значение, особенно для превраш,ения высших непредельных жирных кислот (стр. 172) Б предельные на этом основано превраш,ение содержащих высшие непредельные кислоты жидких масел в твердые жиры (стр. 187— 188). [c.170]

Лучшие результаты получены при электролизе на платиновом аноде в температурном интервале от —10 до —15 ""С на электролите следуюш его состава 25 ч. монометиладипината, 4,4 ч. едкого кали, 60 ч. бутадиена-1,3 и 130 ч. метанола. В этих условиях суммарный выход ненасьщенных эфиров по веп еству составил 88 и по току 44%. В смеси эфиров содержалось 63% эфиров кислоты С14 и 25% кислоты С 8. [27. Гидрированием полученных эфиров непредельных кислот и последуюш им гидролизом синтезированы высшие дикарбоновые кислоты. [c.231]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Методика разделения, основанная на различной растворимости кислот в ароматических углеводородах, будет описана в отдельной работе. Непредельные кислоты Сю, которые можно выделить до гидрирования,— желто-коричневое масло, частично кристаллизующееся, с кислотным числом 550, нерастворимое в воде и растворимое в органических растворителях. Непредельные кислоты Сю как промежуточный продукт для различных синтезов представляют также интерес. [c.215]

Работы по каталитической гидрогенизации непредельных соединений в жидкой фазе были начаты в нашей лаборатории с опытов по промо-тированию катализатора — никель на силикагеле металлами платиновой группы при гидрировании коричной кислоты в спиртовом растворе [1]. Никель на силикагеле (10% N1) восстанавливался водородом при высокой температуре и имел очень малую собственную активность. В качестве промоторов применялись Р1, Р(1, Оз, Ки и несколько позднее Не.Опыты проводились при разных степенях заполнения поверхности основного катализатора атомами промотора и при разных температурах. Было найдено, что эффект промотирования возрастает при сближении посто Янной решетки промотора с посто-янной решетки никеля (рис. 1), и промоторы, в порядке убывания активности, располагаются в следующий ряд [c.178]

Сплавы никеля с родием, палладием и платиной, которые при этом образуются, имеют состав типа Р1Ы з и параметры, весьма близкие к оптимальным для активации водорода. Энергии активации реакции колеблются в пределах 7—12 ккал моль. Все это говорит о том, что скорость гидрирования коричной кислоты лимитировалась активацией водорода на поверхности катализатора. Последующие измерения показали, что коричная кислота хорошо адсорбируется на поверхности катализатора и вытесняет с его поверхности большую часть водорода. Дальнейшее подтверждение влияния параметров решетки на активацию водорода и непредельного соединения найдено при гидрировании различных соединений на осмиевой черни. В присутствии осмиевой черни относительно хорошо гидрируются в жидкой фазе альдегиды, кетоны, [c.178]

С другой стороны, измерение потенциала по ходу реакции показывает 5, 6], что гидрирование линолеатов и более непредельных кислот протекает при сильном смещении потенциала (300—350 мв). Это свидетельствует об участии в реакции ионизированного водорода, тогда как при гидрировании олеатов смещения потенциала либо нет либо оно незначительно, что указывает на участие в реакции незаряженного водорода. [c.414]

Предельные одноатомные спирты могут быть получены катодным гидрированием непредельных спиртов, последние, в свою очередь, — катодным гидрированием ацетиленовых спиртов. Однако проще предельные одноатомные спирты получать электровосстановлением альдегидов и кетонов. Ароматические спирты можно синтезировать восстановлением бензойных кислот. Режимы электросинтеза спиртов приведены в табл. 11.4. [c.381]

Гидрирование жиров. Для пищевой промышленности и производства кормов для животноводства — это процесс получения твердых жировых продуктов из жидких растительных жиров, рыбьего жира. Продукты гидрирования пищевых жиров перерабатывают в маргарин. Гидрированием непищевых жиров получают сырье для мыловарения и производства кормов для животноводства. Процесс заключается в насыщении водородом глицеридов непредельных кислот (олеиновой, линолевой и др.), входящих в состав жидких жиров или растительных масел. [c.518]

Таким образом, результирующий эффект твердого ингибитора зависит от того, какой из процессов преобладает — ускорение окисления масла образующимися мылами или обрыв окислительных цепей, гидрирование непредельных соединений и нейтрализация образующихся кислот. При испытании базовых масел без присадок с добавлением антиоксиданта образуется большое количество кислот, а следовательно, натриевых, литиевых и других мыл, поэтому преобладают процессы, ускоряющие окисление масла. [c.527]

Большая часть встречающихся в природе непредельных кислот имеет г с-строение некоторые из них были получены синтетически каталитическим гидрированием соответствующих ацетиленов. Например, селективное восстановление стеароловой кислоты (см. 6.4) приводит к [c.270]

Из этого сопоставления ясно видно экраиируюш,ее действие заместителей. Меньшая скорость гидрирования непредельных кислот по сравнению с олефинами указывает, кроме того, на экрани-руюш,ее влияние карбоксильной группы и взаимное влияние атомов. [c.357]

Каталитическое гидрирование непредельных кислот в виде эфиров с оптически активными спиртами истолковывается Прелогом на основе модели, родственной предложенной для асимметрических синтезов при участии эфиров сс-кетокислот (см. стр. 123). Так, например, эфир р-метилкоричной кислоты с оптически активным метил-ос-нафтилкарбинолом закрепляется на поверхности катализатора в конформации, обеспечивающей плоское расположение всех групп, кроме двух заместителей у асимметрического центра. С катализатором сближается при этом сторона, на которой расположен меньший заместитель с этой же стороны присоединяется и переходящий с катализатора водород [c.139]

Каждая задача в базе данных снабжена кодом,определяющим ее содержание. Например,"Закон Авогадро", "Металл + азотная кислота", "Гидрирование непредельных углеводородов". Подпрограмма "Анализ" позволяет определять число задач определенной темы в базе данных. Для задач повышенной трудности, проверяющих знания нескольких тем, иыбирается приоритетная. Подпрограмма "Формирование билетов" позволяет сделать набор из 25 или 50 билетов с неповторяющимися задачами в комплекте при условии отсутствия в одном билете задач на одну и ту же тему. Например,такая тема,как "Амфотерноть оксидов и гидроксидов" не может быть использована в билете одного набора как в простых задачах,так и в сложных. [c.29]

Предельные спирты (дающие моющие средства, пригодные для использования в горячей воде) могут быть, кроме того, получены гидрированием жирных кислот под давлением. Что же касается непредельных спиртов (весьма ценных тем, что они дают моющие средства, пригодные для использования в холодной воде), то эти спирты, о с е н о л и, могут быть получены лишь гидрированием по методу Буво (Na в изобутиловом спирте) непредельных жирных кпслот. Производство этих спиртов было осуществлено в Радлебене. [c.203]

Аналогичная реакция уже давно известна в практике гидрирования растительных масел. В процессе гидрирования происходит образование ряда глицеридов непредельных кислот, которые, будучи изомерами исходных глицеридов, отсутствуют в гидрируемых растительньж маслах /15/. [c.36]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

Жиры широко распространены в природе, они являются составной частью растительных и животных организмов. Триглицериды могут быть получены по реакции этерификации, однако в промышленности пх выделяют главным образом из природных веществ. В животных жирах преобладают триглицериды предельных кислот, поэтому эти жиры при обычных условиях являются твердыми веществами (напрнмер, коровье масло, свиное сало). В растительных жирах преобладают триглицериды непредельных кислот, эти жиры являются жидкостями (подсолнечное масло, оливковое масло). Такие жиры называются маслами. В промышленности жидкие растительные жиры часто перерабатывают в твердые жнры, ио свойствам напоминающие животные. Для этого растительные жиры подвергают каталитическому гидрированию, например [c.420]

На стереохимию гидрирования могут оказывать влияние функ-щюнальные заместители в восстанавливаемом соединении, способные взаимодействовать непосредственно с катализатором или носителем ( якорный эффект). Так, гидрирование двойной связи в 1 -бензилоксикарбонил-4-пропилиденпирролидин-2-карбоновой кислоте на платиновом катализаторе приводит в основном к образованию г/г/с-изомера. Следовательно, эта непредельная кислота в ходе реакции адсорбируется на катализаторе большей частью таким образом, что ее карбоксильная группа обращена в сторону, противоположную поверхности катализатора. Чтобы изменить положение молекулы кислоты на катализаторе при адсорбции и тем самым стереонаправленность гидрирования, используют в качестве носителя катализатора не нейтральный пористый материал, как обычно, а основную ионообменную смолу. Благодаря солеобразованию с такой подложкой карбоксильная группа начинает играть роль своего рода якоря, ориентирующего адсорбирующуюся молекулу карбоксильной группой вниз, к поверхности катализатора. Теперь уже атом водорода, перемещаясь от катализатора к С -атому гетероцикла, образует с ним связь с той стороны, в которую обращена карбоксильная группа, т. е. занимает по отношению к ней /1/с-положение, тогда как про пильный заместитель оказывается в трапс-иоШ жении [c.32]

Большие различия в реакционной способности двойных связен наблюдаются у аллнловых эфиров непредельных кислот, где связь С=С в аллильном радикале восстаиавливается значите тьно быстрее, чем в кислотном остатке 1357] Если же в аллильНом положении иахо-днтси четвертичный атом азота, то одновременно с насыщением соедниения происходит оти1еплеиис азота в виде третичного амииа [358] В некоторых случаях довольно большой избирательности можно достигнуть прн гидрировании ненасыщенных соединений [359] [c.336]

Реакция Реформатского с образованием оксидиэфира (X) прошла лочти количественно. Дальше следовали реакции омыления и дегидратации, в результате которых была получен непредельная кислота (XI). Ее гидрирование по двойной связи дало два стереоизомера (XII) и (XIII) примерно в равных количествах. [c.395]

Особенно важны высшие жирные непредельные кислоты, входящие в состав жиров в виде сложных эфиров с глицерином. Простейшей из них является олеиновая кислота. Гидролизом ( омылением ) оливкового масла ( прованское масло ) может быть получена жидкая олеиновая кислота состава С17Н33СООН, которая при каталитическом гидрировании (H2/Ni) поглощает 1 моль водорода и переходит в стеариновую кислоту С17Нз5СООН. Отсюда ясно тождество скелетов обеих кислот и наличие одной двойной связи в олеиновой кислоте. Местоположение этой связи устанавливается на основании озонирования или окисления. Окисление приводит к образованию пеларгоновой и азелаиновой кислот и проходит ао схеме [c.329]

Основными продуктами промышленной переработки жиров и растительных масел, используемых в качестве мазевых основ, яиляются гидрированные (гидрогенирированные) жиры. Процесс гидрирования природных жиров заключается в насыщении двойных связей непредельных кислот moho-, ди-, триглицеридов (в присоединении атомов водорода к углероду по месту двойной связи). [c.230]

Жидкие масла могут быть подвергнуты гидрогенизации -каталйтическому гидрированию, переводящему непредельные кислоты в предельные, а жидкие масла - в твердые жиры, которые используются в производстве маргарина и в мыловарении. Жидкие растительные масла, содержащие эфиры кислот с несколькими двойными связями, при окислении переходят в твердое состояние, образуя прозрачные пленки. Такие масла называются высыхающими маслами. К ним относится, в частности, льняное масло. Сваренное с некоторыми добавками, ус- [c.424]

Непредельные кислоты, альдегиды, амиды, нитрилы гидрируются в растворах [Со(СК)5] , Ге(С0)5, ЕЬС1Ъз. Водный или вод-но-спиртовый (метанольный или этанольный) раствор цианида кобальта при обычных условиях легко поглощает водород, образуя соединения, способные катализировать гидрирование активированных алкенов типа [c.569]

С смеси добавляют бутадиен-1,3, сульфат железа и водный раствор карбамида. После подщелачивания и отделения гидрата окиси железа получают смесь, содержащую и непредельные кислоты ( 10—С14. В результате гидрирования образуется смесь себациновой и 1,12-додекандикарбоновой кислоты с выходом соответственно 23 и 69% на прореагировавшую янтарную кислоту [17]. [c.228]

Происходящие в процессе гидрогенизации изомеризация и переэтерификация жирных кислот не всегда, конечно, портят продукт в некоторых случаях они улучшают качество твердого жира. Так, Венгерова [141] установила, что гидрогенизация арахисового масла на медно-никелевом катализаторе при 240° С дает жир, близкий к маслу какао. Высокая твердость этого жира обусловлена большим содержанием изоолеиновых кислот и специфическим распределением насыщенных и непредельных кислот между твердыми и жидкими фракциями глицеридов. Подобное исследование применительно к оливковому маслу провели-японские химики Уэно и Хидака [142]. Они исследовали состояние кислотных остатков жиров оливкового масла, про-гидрированного на N1-Си-катализаторе. Оказалось, что в твердой фазе продуктов гидрогенизации наряду с насыщенными кислотами содержатся транс-октадециленовые кислоты, в выделенной жидкой фазе найдены и цис- и транс-октадециленовые кислоты в соотношении 2 1. По-видимому, в готовой продукции маргаринов может содержаться часть глицеридов с транс-изомерами непредельных кислот. [c.141]

В лабораторных условиях разработан метод получения изомерных кислот Сю с выходом 84—86% от теорет., считая на 1,3-бутадиен при соотношении натрия к 1,3—бутадиену, равном 1,1 1 (в молях), в среде диэтилового эфира этиленгликоля в присутствии /г-терфенила и температуре реакции —35 —40° С. Подробная методика получения смеси кислот Сю, стояш ая из стадии получения дисперсии металлического натрия, димери-созации 1,3-бутадиена, карбонизации динатрийоктадиенов, выделения непредельных кислот из реакционной смеси и гидрирования, описана в нашем первом сообщении [14]. [c.213]

Рис. 1. Гидрирование непредельных соеди- нений на 0,5 г 2 %-ного Хг/А Оз-катализа-гора в 9б7о-ной С2Н5ОН при 30° 1 — коричная кислота 2 — диметилэтинилкарбинол 3 — циклогексен 4 — гептен-1.

Гидрирование тройной связи можно осуществить двумя путями. Химическое восстановление (щелочными металлами в жидком аммиаке или ионом двухвалентного хрома в водном растворе) приводит к транс-олефинам при каталитическом восстановлении (На и Pt или N1) образуются исключительно мс-олефины. Последняя реакция представляет значительный практический интерес главным образом для получения гfм -изoмepoв непредельных кислот. [c.159]

Непредельные органические вещества с двойными или тройными связями восстанавливаются (гидрируются) только на электродах типа платины, т. е. по химическому механизму. Хотя этот процесс идет легко, электрохимический способ гидрирования по экономическим показателям уступает широко распространенным способам каталитического гидрирования непредельных соединений. Если в соединении рядом с двойной связью имеется еще функциональная группа, то из-за поляризации связи возможно его восстановление и на металлах типа ртути, т. е. по элсктронко- раднкалыюму механизму. Примером может служить реакция восстановления малеиновой кислоты, до янтарной [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология