кажущийся самопроизвольное

Применение констант равновесия. Кажущаяся константа равновесия Q и критерий самопроизвольного протекания реакций. Равновесные концентрации. [c.167]

При помощи константы равновесия можно установить, пойдет ли реакция в данных конкретных условиях самопроизвольно в прямом либо в обратном направлении. Отношение концентраций продуктов к концентрациям реагентов, аналогичное константе равновесия по форме, но не обязательно относящееся к равновесным условиям, называется кажущейся константой равновесия, Q [c.176]

Что называется кажущейся константой равновесия и как она связана с константой равновесия Как, сравнивая эти две величины, можно сделать вывод-будет ли протекать самопроизвольно рассматриваемая реакция при заданных условиях, будет ли она протекать самопроизвольно в обратном направлении или же реакция находится в состоянии равновесия [c.199]

Если кажущаяся константа равновесия меньше истинной константы равновесия, реакция протекает самопроизвольно в сторону образования продуктов. Но если условия проведения реакции таковы, что кажущаяся константа равновесия больше истинной константы реакция самопроизвольно протекает в обратном направлении (см. эксперименты I, I и К в табл. 16-1). Когда кажущаяся константа равновесия совпадает с Кр вн, прямая и обратная реакции протекают с одинаковой скоростью и химическая система находится в положении равновесия. [c.81]

Как можно судить по численному значению кажущейся константы равновесия, находится ли данная реакция в состоянии равновесия или же она должна самопроизвольно протекать в прямом либо в обратном направлении [c.85]

Проводится электрический каротаж скважины двумя методами — кажущегося сопротивления и самопроизвольной поляризации [c.51]

Значительные отклонения теоретических величин констант равновесия объясняются другим направлением преобразования ароматических углеводородов. Наряду с передвижением части ароматических циклов из тяи елых в легкие нефти другая часть подвержена самопроизвольной конденсации с образованием полициклических соединений, ускользающих при анализе легкой углеводородной части нефти. В результате в легких фракциях недостает ароматических циклов, и этот дефицит, при расчете констант равновесия, приводит к кажущемуся увеличению температуры образования данной системы. [c.116]

Действительно, развитие живых организмов сопровождается упорядочением вещества, составляющего организм. С точки зрения классической термодинамики это выглядит как самопроизвольное уменьшение энтропии живых систем и, конечно, явно противоречит второму закону термодинамики. Однако данное противоречие лишь кажущееся, поскольку увеличение энтропии определяет направление самопроизвольных процессов лишь для изолированных систем, а не открытых, какими являются живые организмы. В реальных условиях уменьшение обшей энтропии организмов при их развитии осуществляется при условии [c.297]

Поскольку кажущаяся константа равновесия Q меньше истинной константы равновесия К , система должна самопроизвольно смещаться к равновесию путем образования дополнительного количества ЫНз (см- разд. 14.4). Обратный процесс, превращение МНз в N2 и Н2, не является самопроизвольным для указанной смеси реагирующих веществ при 472 К. [c.172]

Коагуляция осложняется обратным процессом — процессом пептизации или дезагрегации, т. е. переходом коагулята в золь. Этот процесс совершается самопроизвольно без затраты энергии на увеличение поверхности раздела фаз. Пептизация более вероятна в свежеосажденных системах и зависит от лиофильности осажденного золя. Чем выше лиофильность, тем более возможна дезагрегация. С течением времени в коагуляте протекают процессы взаимодействия частиц, приводящие к уменьшению дисперсности и поверхностной энергии. В этом случае коагуляция принимает необратимый характер, и пептизация в системе не происходит. Пептизация может наступить при введении в систему электролита, содержащего потенциалобразующие ионы. Например, амфотерные коагуляты типа А1(0Н)з пептизируются при добавлении щелочей или кислот в небольших количествах, но достаточных для увеличения заряда на частице. Иногда процесс пептизации коагулята может быть вызван при отмывании осадка от электролита (концентрационная коагуляция). Несмотря на кажущееся различие обоих путей (отмывка от электролита и добавление электролита), механизм пептизации в обоих случаях заключается в увеличении потенциальной энергии отталкивания, приводящем к дезагрегации частиц. [c.91]

Если получен пересыщенный раствор, т. е. такой, концентрация которого выше концентрации насыщенного раствора, система находится не в истинном, а кажущемся, неустойчивом равновесии (Д0>0). Эта система очень легко самопроизвольно или под слабым внешним воздействием (встряхивание, внесение кристаллов и т. д.) переходит в состояние истинного равновесия (Ао = 0), характерное для насыщенного раствора. [c.166]

Может показаться удивительным, что для протекания реакций карбоксилирования необходим кофермент. Однако если бы эти реакции не были сопряжены с расщеплением АТР, то равновесие было бы сильно смещено в сторону декарбоксилирования. В результате сопряжения с расщеплением АТР карбоксилирование может протекать самопроизвольно. Например, экспериментально определяемая кажущаяся константа равновесия К для карбоксилирования пропионил-СоА до 8-метилмалонил-СоА при pH 8,1 и 28°С выражается следующим уравнением [5] [c.195]

Определение это подчеркивает то основное положение, что главной особенностью процессов автоокисления является не столько самопроизвольное возникновение (часто кажущееся), сколько самопроизвольное их развитие. [c.9]

На первый взгляд кажется, что эта гипотеза невозможна. Действительно, представим себе некоторый объем газа. Допустим, что в начале рассмотрения он находится в термодинамически равновесном состоянии, следовательно, плотность его одинакова во всех участках объема. Одно из возможных микросостояний газа при заданной энергии и общем объеме его заключалось бы в той, что все молекулы газа собрались в какой-то чрезвычайно малый элемент объема и скорости у всех них оказались параллельными. Представить себе самопроизвольный переход равновесного состояния в такое неравновесное состояние действительно трудно. Однако это кажущееся противоречие эргодической гипотезы с фактами разрешается следующим образом. [c.129]

На примерах реакций образования генераторного и водяного газов, а также процесса образования метана мы убедились в существовании некоторого правила для температурных смещений химического равновесия и выразили его графически с помощью непрерывной кривой — изобары Гиббса. Непрерывность ее, а также факты самопроизвольного стремления атомно-молекулярных систем к равновесиям подсказывают мысль о статистическом их смысле. Каждая отдельная молекула подвергается при химическом превращении скачкообразному изменению свойств, связан ному с квантовыми состояниями электронов. Непрерывность изобары является следствием того, что с повышением температуры число превращенных молекул нарастает постепенно, и, т.аким образом, отдельные скачки суммируются. Давая кажущийся непрерывным макроскопический сдвиг равновесия. [c.239]

Экспериментально показано, что в системах такого типа, действительно, самопроизвольно устанавливается стационарное состояние. Обратимся опять к уравнению (89). В этой форме выражение для функции рассеяния еще не предусматривает обязательной стационарности процесса, следовательно, уравнение (89) справедливо и для процессов приближения системы к стационарному состоянию. Вблизи стационарного состояния скорость изменения всех величин, характеризующих систему, мала, и можно считать, что в течение небольшого промежутка времепи потоки имеют вполне определенные зна чения. В этом случае выражение для функции рассеяния можно несколько преобразовать. Будем считать, что величина Jg идентична Jr — кажущейся скорости реакции при наблюдении ее извне. Иными словами, мы измеряем скорость потребления топливного вещества g из внешнего раствора и рассматриваем ее как скорость реакции (с тем же успехом о протекании реакции можно [c.476]

Под термином автоокисление следует понимать окисление молекулярным кислородом, катализируемое промежуточно образующимися перекисными соединениями. При этом главной особенностью процессов автоокисления является не столько самопроизвольное возникновение (часто кажущееся), сколько самопроизвольное их развитие [13]. [c.159]

Хлорирование металлического железа начинается при температуре около 100 °С, при 125°С в хлорид переходит 30—40% металла, при 200 °С скорость реакции резко возрастает, температура самопроизвольно достигает 600—700 °С и хлорирование идет до конца [17, 18]. Несмотря на кажущуюся простоту получения хлорида железа хлорированием металла, на практике приходится сталкиваться с серьезными трудностями, связанными с протеканием побочных реакций. [c.390]

Под самопроизвольным мы подразумеваем такой переход, который совершается без внешних воздействий или изменений внешней среды сам собой. Мы позже увидим, что если бы этот закон мог быть каким-нибудь способом нарушен, то это повлекло бы за собой противоречие с огромным числом самых разнообразных твердо установленных фактов. Поэтому этот закон, при всем кажущемся частном его значении, является на самом деле одним из основных законов природы. [c.93]

Следовательно, с термодинамической точки зрения в указанных условиях алмаз должен самопроизвольно превращаться в графит.. На самом деле, как мы знаем, это превращение не происходит. Такое кажущееся противоречие теоретических расчетов и практических наблюдений объясняется ограниченностью термодинамического метода, рассматривающего лишь начальное и конечное состояния системы. Действительно, при обычных условиях мольная свободная энергия графита меньше свободной энергии алмаза. Эти энергетические соотношения можно пояснить графически (рис. 1.1). [c.7]

Несмотря на кажущуюся простоту, метод ЭДС представляет большие экспериментальные трудности. Величина потенциала исследуемого электрода определяется фазовым составом поверхностного слоя и последний, очевидно, должен полностью соответствовать фазовому составу в объеме электрода. Нарушение этого требования приводит к возникновению так называемых смешанных потенциалов и, следовательно, к искажению равновесных значений ЭДС. Так как диффузионные процессы и реакции взаимодействия в фазах, содержащих тугоплавкие металлы, окислы и соли, даже при сравнительно высоких температурах протекают крайне медленно, недопустимо какое бы то ни было изменение состава фаз поверхности электрода как вследствие взаимодействия электродов с окислителями и восстановителями в атмосфере прибора, так и вследствие поляризации элемента, возможной из-за его замыкания через нагретые изоляторы . Поэтому используемая, нами конструкция зажима [49], в которой помещалась гальваническая ячейка, обеспечивая надежный контакт между твердыми электродами и твердым электролитом, в то же время исключала самопроизвольное замыкание элемента через нагретые изоляторы, а равновесное состояние электродов, приготовленных из наиболее чистых препаратов, обеспечивалось длительным отжигом (около 150—300 часов) при температурах, близких к рабочим, в эвакуированных кварцевых ампулах, между двойными стенками которых помещался геттер. Опыты проводились в условиях, обеспечивающих отсутствие (или по крайней мере сведение к возможному минимуму) взаимодействия электродов с окружающей атмосферой — остаточными газами (если опыты проводились в вакууме) и окислительно-восстановительными примесями при работе в атмосфере инертного газа. Последний подвергался дополнительной очистке в специальной циркуляционной системе [41]. [c.216]

Истинное равновесие. Конечным результатом любого самопроизвольного процесса является состояние равновесия, при котором силы уравновешены и не имеется никакого дальнейшего стремления к изменению, никакой движущей силы. Важно различать истинное (или устойчивое) равновесие с уравновешенными силами и кажущееся, ложное равновесие, при котором стремление к изменению еще существует, но вследствие большого сопротивления скорость изменения настолько мала, что практически не происходит никаких изменений. Чтобы различить истинное и кажущееся равновесия, существует простое испытание. При истинном равновесии, поскольку силы уравновешены, малое (точнее, бесконечно малое) увеличение или уменьшение одной из сил будет вызывать сдвиг в положении равновесия. [c.73]

Отстаивание — наиболее распространенный метод выделения нефтепродуктов из сточных вод различных предприятий. Главными причинами этого являются самопроизвольность, экономичность процесса и кажущаяся очевидной простота расчета и проектирования отстойных сооружений. [c.58]

Изменение кажущегося объема кокса при прокаливании его от 550 — 600° до 1000—1200° было известно уже давно и получило название усадки кокса. Причины этого явления долгое время оставались неизвестными и стали выясняться только лишь в последние годы. Наибольшее распространение имел взгляд, что при выделении летучих продуктов происходит самопроизвольное уплотнение материала за счет промежутков, освобождающихся от этих веществ. Такое объяснение не могло раскрыть действительного механизма усадки и ее влияния на образование трещин в массиве кокса. В то же время обнаруживалась несомненная связь между усадкой кокса и появлением в нем трещин. [c.307]

Метод измерений кажущегося удельного сопротивления (КС) и самопроизвольного потенциала (ПС) компенсационный. [c.65]

Следует обратить внимание на одно важное обстоятельство. Если по расчету для реакции получено изменение энергии Гнббса ДС°<0, т. е. дана санкция на самопроизвольный процесс, но на пути его осуществления имеются препятствия, например большая энергия активации, высокая вязкость веществ, недостаточная степень измельчения твердых веществ, то в результате наблюдается кажущаяся инертность веществ. Для ее преодоления необходим импульс — нагревание, удар, введение катализатора и т. п., только после которого возможен самопроизвольный процесс. Так, при температуре 293 К водород не взаимодействует с кислородом воздуха, хотя химическое сродство этих веществ велико, энергия Гиббса, = [c.13]

Истинный раствор образуется самопроизвольно, следовательно, с уменьшением свободной энергии, и находится в состоянии равновесия. Поэтому истинный раствор должен быть отнесен к термодинамически устойчивым системам. Однако в некоторых случаях система может казаться находящейся в равновесии, но в действительности в ней происходят, хотя и медленно, какие-либо изменения. В таких случаях концентрация компонентов в системе практически может, и не изменяться, но состояние, которое мы наблюдаем, является только кажущимся равновесием. Истинным состоянием равновесия системы является состояние, которое может быть достигнуто при подходе к нему с любой стороны. [c.35]

В обычном спектрометре положительные ионы ускоряются от некоторого положительного потенциала до нуля. Это позволяет работать с заземленной ионной трубкой и коллектором, благодаря чему ионы достигают коллектора с полной энергией, приобретенной в ионном источнике. Если в таком источнике образуются метастабильные иопы с массой т , самопроизвольно распадающиеся (после ускорения, но до выхода из анализатора) и образующие новый ион массы т и нейтральный осколок массы —т, то, как показано, такой ион будет наблюдаться как ионе кажущейся массой [c.81]

Согласно прежним воззрениям, считалось, что реакции могут происходить и без катализатора, но облегчаются в его присутствии. Постепенно накапливались доказательства в пользу того, что многие реакции кислотно-основного катализа совсем невозможно осуществить при отсутствии катализаторов, а реакция, кажущаяся самопроизвольной , часто происходит под каталитическим действием молекул кислотного или основного растворителя либо кислоты (или основания), находящейся в виде примеси. Это показывает, что катализатор, повидимому, принимает химическое участие в реакции. Вскоре открыли, что существенным свойством кислот и оснований является их способность терять или соответственно присоединять протон. Дальнейшие исследования показали, что вещества, подвергающиеся кислотному катализу, всегда имеют некоторые o noBHi.ie свойства, тогда как вещества, реагирующие при ос[Ювном катализе, могут в принципе действовать как кислоты, хотя кислотно-основные свойства тех и других веществ бывают настолько слабы, что их нельзя распознать обычными средствами. Это привело к предположению, что при кислотноосновном катализе между катализатором и субстратом происходит реакция между кислотой и основанием. Такая реакция часто называется [c.18]

Если в наличии имеется больше молекул реагентов, чем должно быть при равновесии, то повышенные значения концентраций в знаменателе приводят к тому, что кажущаяся константа равновесия Q оказывается меньше Храан- В этом случае реакция самопроизвольно пойдет в прямом направлении, чтобы образовалось больше продуктов. Однако если условия эксперимента таковы, что кажущаяся константа равновесия Q больше Крав , то это значит, что в наличии имеется большее число молекул продуктов, чем должно быть при равновесии, и самопроизвольно начнет осуществляться обратная реакция. Следовательно, сопоставление реального соотношения концентраций, или кажущейся константы равновесия, с истинной константой равновесия позволяет предсказывать, в каком направлении самопроизвольно пойдет реакция при заданных условиях эксперимента [c.177]

ЕЕетрудно убедиться, что кажущаяся константа равновесия теперь принимает значение 4,0. Поскольку это все еще меньше, чем / равн> и в данном случае будет самопроизвольно протекать прямая реакция. [c.178]

Кажущаяся константа равновесия Q теперь равна 400. Это больше, чем Кравн-В наличии имеется слишком много молекул продукта и слишком мало молекул реагентов, чтобы соблюдалось равновесие. Поэтому обратная реакция должна протекать быстрее, чем прямая. Равновесие может быть достигнуто только при условии, что некоторое количество Н1 превратится в и 12, значит, самопроизвольно будет протекать обратная реакция. [c.178]

При произвольно заданных экспериментальных условиях, в тех случаях когда кажущаяся константа равновесия меньше истинной константы равновесия, реакция протекает самопроизвольно в прямом направлении. Если Q больше, чем К равн- самопроизвольно протекает обратная реакция. В состоянии равновесия Q = Кравн- [c.84]

У1М-1-3. Этилен (С2Н4) может перевозиться в баллонах или цистернах, а также транспортироваться по трубопроводу. Для реакции С2Н4 (г)— 2С (графит) + 2Нг (г) при 25° С АС = — 16 ккал. а) Является ли разложение С2Н4 самопроизвольным б) Идет ли разложение при комнатной температуре в) Объясните кажущееся противоречие между предыдущими ответами. [c.70]

Интересный случай наблюдался у молекулы НгЗ. Если эти молекулы бомбардировать электронами, та при ускоряющем напряжении выше потенциала ионизации (10,47 эВ) образуются нормальные ионы При энергиях выше 13,1 эВ возникают ионы 8 , часть которых дает пики не с обычной массой (т = 32), ас кажущейся массой (т 30,1). На основании этого можно за1 лючить, что ионы 5+ ускорялись в виде ионов Н25 , которые затем самопроизвольно распадались (предиссоциировали) на 5 +Н2 [30]. Состояние, вызывающее предиссоциацию, является квартетным (ибо основное состояние иона 5+ относится к типу 5, а основное состояние молекулы Нг— к типу тогда как состояние, возникающее при ионизации молекул НзЗ, может быть толькр дублетным. Из-за нарушения правила отбора для спина (А5 = 0) предиссоциация совершается весьма медленно, так что распад происходит лишь после ускорения ионов НзЗ . В тожевремя причина метастабильности возбужденного иона НзЗ (до предиссоциации) должна заключаться в том, что возбуждение носит только колебательный характер,-а излучение в инфракрасной области (если оно вообще разрешено) происходит достаточно медленно (за время порядка 10 с), так что предиссоциация успевает произойти. [c.188]

Значение ДС°= -f 5,4 кДж-моль" для этой реакции вовсе не является тем большим отрицательным числом, ка1ким оно должло быть для самопроизвольной реакции. Все дело здесь в том, что в числе продуктов реакции оказались ионы водорода, а стандартным состоянием для Н+ является не 10 М, а 1 М раствор. Поэтому биохимики часто предпочитают пользоваться кажущимися константами диссоциации и кажущимися ДС в этом случае за стандартное состояние для ионов водорода принимается состояние, соответствующее значению pH, при котором проводится эксперимент, обычно pH 7. Получаемая таким образом рН-зависимая константа равновесия обозначается К и определяется так [c.223]

При самопроизвольном нарушении пересыщенного состояния в качестве твердой фазы возникает не та, которая при данных условиях является наиболее устойчивой, а ближайшая к нему. Нет никаких принципиа.тьных трудностей в принятии этого положения, как имеющего общеприменимое значение. Встречающиеся исключения можно рассматривать как кажущиеся, в которых первоначально возникающие менее устойчивые формы тотчас превращаются в устойчивые. Имеются отдельные примеры, в которых эти стадии реакции были выявлены. Если обсуждаемое положение в каком-либо эксперименте и окажется опровергнутым, все же каждый случай такого исключения выдвигает задачу каким-либо образом (например, путем замедления реакции, проведения ее в меньшем масштабе и т. п.) доказать существование гипотетически-предполагаемого неустойчивого промежуточного состояния. [c.20]

Инициирование аминами исследовалось на примере изучения кинетики полимеризации нитроэтилена в диметилформамиде и тетрагидрофуране в присутствии пиридина и З-метил-4-этилпи-ридина. Установлено, что при температурах от —105 до —75° С процесс протекает по первому порядку относительно мономера и катализатора. Энергия активации близка к нулю. Выше 0°С реакция идет по второму порядку относительно мономера и по первому относительно катализатора. Кажущаяся энергия активации отрицательна. Предложенная схема реакции включает бимолекулярное взаимодействие мономера и катализатора с образованием диполярного аддукта, рост цепи по полярному механизму, самопроизвольный мономолекулярный обрыв с регене- [c.122]

Заметим, что результаты Тьюринга зависят от конкретных значений констант диффузии и скорости реакций. Все известное нам о свойствах атомов и молекул и об условиях, в которых различные соединения существовали в добиологпческий период, показывает, что вероятность появления первичной организации на Земле была, вообще говоря, очень велика. Мало того, многие формы, кажущиеся довольно сложными, например спирали в известных условиях, образуются самопроизвольно, т. е. соответствующий переход является термодинамически оправданным и не требует механизмов сопряжения даже несложные системы обратных связей имеют много шансов для образования. [c.88]

Фтористые соединения с одним только атомом фтора, связанным с атомом углерода (например, СвНвСНгР или РСНгСНаР), крайне неустойчивы и иногда самопроизвольно разлагаются. Однако в результате кинетических исследований было установлено, что реакционная способность этих соединений при щелочном гидролизе значительно меньше, чем реакционная способность соответствующих бромпроизводных. Это кажущееся противоречие объясняется тем, что фторпроизводные гораздо более чувствительны по отношению к кислотному катализу, чем соединения других галоидов. Так, например, в присутствии следов кислоты (НР) фтористый бензил отщепляет НР, превращаясь в продукт авто-ноликонденсации (С7Нй) . Соединения этой группы токсичны ввиду того, что они выделяют НР. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология