Диффузия константа

Влияние температуры на скорость газовой коррозии находится в прямой связи с соответствующими изменениями константы скорости химической реакции и коэффициента диффузии. Константа скорости гетерогенной химической реакции (газовой коррозии) и коэффициент диффузии растут с повышением температуры по экспоненциальному закону. Таким образом, повышение температуры должно влиять на скорость окисления металлов по аналогичному закону. [c.38]

Процесс лимитируется внешней диффузией. Константа р очень мала, 2 1, уравнение (229.14) переходит в = 3 /R. Тогда [c.652]

Возможность торможения в газовой пленке может быть грубо оценена также вычислением величины концентрационного градиента между свободным объемом реагента в реакционной среде и реагента на поверхности гранулы катализатора. Если он составляет величину, которая больше нескольких процентов от концентрации реагента в основной массе среды, то, вероятно, имеет место торможение в газовой пленке. Концентрационный градиент зависит от природы реагирующих веществ и степени турбулентности. Влияние турбулентности изменяется для различных систем, но для оценки его значения имеются достаточно точные экспериментальные данные. Эта оценка была предложена Уилером [8], который показал, что для реакции, которая полностью лимитируется диффузией, константа скорости составляет [c.51]

Подтверждено различными методами влияние процессов переноса на гидрогенолиз этана при очистке природного газа от гомологов метана. Получено эмпирическое уравнение зависимости коэффициента массопередачи для этана от температуры, давления и массовой скорости потока. Определены кажущийся порядок реакции и эффективная константа скорости. Рассчитаны константа скорости во внутридиффузионной области, эффективный коэффициент диффузии, константа скорости в кинетической области и степень использования внутренней поверхности никель-хромового катализатора. Библиогр. 10, рис. 4. [c.184]

Константа скорости диффузии. Если две частицы А и В, встречаясь, тотчас реагируют, то скорость реакции лимитируется диффузией. Константа скорости такой реакции близка к таковой для диффузионной встречи [c.88]

Меченые атомы. В химическом отношении изотопы одного и того же элемента почти тождественны. Ответственность за химические свойства несет структура внешних электронных оболочек, а она у изотопов одинакова. Из этого следует постоянство изотопного состава природных элементов, а значит, и постоянство атомных масс элементов. Однако при более точных исследованиях поведения изотопов выяснилось, что различие в изотопных массах все же, хотя и в небольшой степени, сказывается на свойствах (например, на коэффициентах диффузии, константах скорости реакции, давлении пара, плотности и т. п.). Эти небольшие различия — изотопные эффекты — используются в разнообразных методах разделения изотопов. Изотопные эффекты сильнее проявляются у легких элементов, чем у средних и тяжелых. [c.412]

При истинной молекулярной диффузии константа диффузии равна Д. для других случаев используется эффективное значение этого коэффициента. Вычисление массы диффузии требует знания площади поверхности через которую она происходит. [c.13]

Недавние подробные исследования реэкстракции урана [33—35] и лантана [36] из некоторых нейтральных фосфорорганических эфиров в различных разбавителях подтверждают ранее сделанные наблюдения. Самой медленной стадией, очевидно является молекулярная диффузия, затем стадия преодоления поверхностного сопротивления и, наконец, турбулентная диффузия. Константы скорости этих стадий были рассчитаны в небольшом интервале температур 10—25 °С [33]. Константа скорости самой медленной стадии снижается при уменьшении числа связей углерод — кислород в нейтральном фосфорном эфире [34—36]. [c.28]

В — член уравнения Ван-Деемтера, учитывающий молекулярную диффузию константа в уравнении Антуана величина, обратная ширине пика. [c.15]

Абсолютная величина скорости диффузии. Константу скорости к в уравнении (3.1.58) для коэффициента диффузии [c.195]

Я.С.Лебедев. В рамках рассматриваемой модели температура влияет только на элементарные константы — коэффициент диффузии, константу растворимости и, конечно, константу скорости химической реакции. [c.233]

На пористых катализаторах скорость одной из этих реакций может уменьшаться благодаря диффузии реагента внутрь пор в результате будут создаваться благоприятные условия для протекания другой реакции. Рассмотрим модель отдельной поры Уилера. Если, как показано в гл. 4, обе реакции относятся к реакциям первого порядка, то в каждом случае скорость реакции зависит от величины /11 Ш где представляет собой параметр Ь (2/с1/г )) /2, причем Ь — длина поры г — ее радиус О — коэффициент диффузии — константа скорости реакции первого порядка, отнесенная к единице илощади поверхности. В таком случае селективность в присутствии [c.288]

Асн — движущая сила в начале процесса АСк — движущая сила в конце процесса (1 — диаметр частицы О — коэффициент молекулярной диффузии От — коэффициент турбулентной диффузии Д — коэффициент продольной диффузии Ог — коэффициент радиальной диффузии константы [c.103]

Зависимость констант скоростей элементарных физико-химических процессов на поверхности от концентрации адсорбата, по-видимому, является фундаментальной особенностью поверхностных процессов. В настоящее время концентрационная зависимость установлена для коэффициентов поверхностной диффузии, констант скоростей термической десорбции и некоторых бимолекулярных химических реакций [92]. Основными причинами этого принято считать, во-первых, возможную энергетическую неоднородность поверхности относительного данного адсорбата и, во-вторых, латеральные взаимодействия в адсорбционном слое. Влияние первого фактора обусловлено в основном увеличением энергии активации с возрастанием энергии взаимодействия молекулы [c.75]

В случае диффузии константа скорости к выражает вероятность перескока атома из одного положения в другое в заданном на-, правлении. Предположим, что в ансамбле С атомов, приходя-шихся на единицу объема кристалла, Сх атомов находится в равновесии с С атомами на вершине потенциального барьера. Следовательно, вероятность перескока к равна [c.247]

Другим классом реакций, в которых может проявиться спиновый запрет, являются реакции рекомбинации радикалов в объеме. Если два радикала реагируют при каждом столкновении, то скорость их рекомбинации будет определяться только скоростью диффузии. Константа скорости таких диффузионно-контролируемых реакций определяется выражением [c.155]

Рассмотрим теперь скорость перехода из начального в конечное состояние. Мы будем рассматривать превращение внутри реакционной пары, считая, что концентрация реакционных пар равновесна по отношению к концентрации реагентов (для гетерогенной, в частности, для электродной реакции это означает, что концентрация частиц в двойном слое равновесна по отношению к объемной). Таким образом, мы будем считать, что реакция протекает не в диффузионном, а в кинетическом режиме, т. е. частицы успевают много раз образовать пару и разойтись, прежде чем произойдет один акт реакции. Иными словами, время, в течение которого в среднем протекает один акт реакции (т ), много больше Та — времени, в течение которого частицы находятся друг около друга, прежде чем они разойдутся в результате диффузии. Константа скорости реакции определяется как произведение константы равновесия образования реакционной пары, т. е. ехр (—Жг/А Г) (в некоторых случаях, например для молекул с экранированным реакционным центром, с соответствующими энтропийными поправками), на константу скорости превращения пары. [c.100]

Когда реакция обрыва цепи контролируется диффузией, константа ее скорости пропорциональна коэффициенту взаимной [c.209]

При известных коэффициентах диффузии константу скорости можно определить, измеряя размеры зоны пламени [c.188]

Из графика видно, что переход процесса С -f О2 в диффузионную область начинается около 800° С, а С + СО2 — лишь вблизи 1200° С. Поэтому суммарные (с учетом диффузии) константы скоростей обоих процессов сближаются и становятся равны- [c.230]

Отношение 0/6 = р часто называют константой скорости внешней диффузии. Константа р зависит от толщины пограничного слоя б и коэффициента диффузии О. Значения б уменьшаются с увеличением скорости движения газа или жидкости относительно внешней поверхности частиц. Коэффициент диффузии О возрастает с температурой. Энергия активации диффузивнного процесса, найденная из уравнения [c.651]

В отличие от констант диффузии константы растворимости с увеличением содержания наполнителя увеличиваются. Растворенный газ — это газ, окклюдированный частицами наполнителя и растворенный собственно в полимерной фазе. Мы исключаем в этом явлении факт сорбции частицами наполнителя, поскольку частицы высокодисперсных саж и аэросила не обладают развитой внутренней поверхностью. Весьма характерно, что рост констант растворимости более явно выражен для систем полиуретан — аэросил. Это объясняется тем, что, обладая меньЧней, чем аэросил, удельной поверхностью, сажа и меньше ограничивает гибкость цепей, которая является определяющим фактором при сорбции. В результате растворимость собственно в полимерной фазе выше в системах полимер — сажа, нежели в системе полимер — аэросил. Возрастание же растворимости с увеличением количества напол- нителя в системе объясняется тем, что чем больше наполнителя, тем больший вклад в общую картину растворимости вносит газ, окклюдированный частицами наполнителя. [c.48]

Каждая из констант скорости ассоциации, приведенных в табл. 3.15, не более чем в четыре раза отличается от рассчитанной величины [415] для процесса, лимитируемого диффузией. Константы скорости диссоциации SSIP обычно не более чем в десять раз отличаются от величин для диффузионно-контролируемых реакций. [c.589]

Установлено, что если принять коэффициент диффузии (В), для малых молекул, равным 10 см сек, то при константах скоростей бимолекулярных реакций, превышающих I0 —10 ° л1моль сек, лимитирующей стадией становится диффузия. Константа скорости рекомбинации полимерных радикалов имеет порядок 10 л моль сек- 2 . [c.38]

Немногочисленные работы по неводным растворам электролитов показывают, что химический сдвиг в сочетании с термо инал1нческими методами может быть успешно применен для разрешения некоторых проблем теории растворов. Например, с его помощью, в принципе, можно разделить химическую и физическую составляющие процесса сольватации. Уже сделаны первые качественные шаги в разрешении спора об избирательности ионной сольватации, о состоянии растворителя в первой сольватной оболочке и т. д. Наконец, важны попытки количественных расчетов относительной кислотности, коэффициентов диффузии, констант ассоциации. [c.113]

Рост цепи, как правило, не контролируется диффузией. Константа роста цепи при 20 °С обычно <Д0 л/(моль"с). Следовательно, для того чтобы реакция перешла в диффузионную область, коэффициент диффузии. молекул мономера D должен быть. меньше 10 см /с (по формуле Смолуховского). Реальные значения коэффициента диффуз ви даже в высоковязких средах значительно выше. Кроме этого, следует учесть, что диффузия малых частиц (молекул мономера, агента передачи цепи) в меньшей стелени зависит от макроскопической вязкости среды, чем это вытекает из закона Эйнштейна— Стокса, выведенного для упрощенной модели жидкой среды. Резкое замедление лроцесса. пол имеризации лри достижении предельной конверсии может быть вызвано переходом реакции (ftp) в диффузионную область при стекловании. В практических расчетах кинетики процесса радикальной полимеризации при не очень глубоких степенях превращения допустимо в большинстве случаев считать величину кр постоянной. Сказанное справедливо и для реакции передачи цепи. [c.187]

Параболическое окисление связано с ростом защитного слоя — рутила на титане и моноклинной ZrOs — на цирконии. Кроме того, при повышенной температуре кислород начинает растворяться в металле, и образуется градиент концентрации, от которого также зависит толщина этого слоя (например, при 450— 600 С 2гОг растворяется линейно во времени с энергаей активации 43 500 кал моль [Л. 208]). Изменение давления на I—2 порядка практически не влияет на скорость реакции, что указывает на катионный характер диффузии. Константы скорости лараболического закона экспоненциально растут с температурой и могут быть вычислены с помощью уравнения Аррениуса по данным табл. 32 и [c.151]

Как показал этот исследователь, в случае мономолекуляр-ной гетерогенной реакции, осло-нненной диффузией, константа скорости реакции и константа К. скорости диффузионной подачи вещества связаны с константой К суммарного процесса следующей формулой [c.44]

Наиболее прямой путь определения молекулярного веса гидродинамическими методами лежит в сочетан1ш результатов измерения скорости седиментации и скорости диффузии. Константа седиментации s и коэффициент диффузии D обратно пропорциональны коэффициенту трения нри поступательном движении /. Они не связаны ни с какими другими параметрами, кроме /, который в свою очередь зависит от конформации молекулы. Таким образом, отношение s к Z3 в хорошо известном уравнении Сведберга непосредственно определяет молекулярный вес без каких бы то пи было допущений, касающихся пространственной конфигурации молекул. К сожалению, коэффициенты диффузии для препаратов нативпой ДНК настолько малы, что определение пх неточно и требует большой затраты времени. Кроме того, для ДНК еще не установлен характер зависимости D от концептращш. По этой причине за последнее время опубликовано очень мало работ, посвященных изучению диффузии ДНК. Наиболее обширное исследование Ито и Ватанабе [56] охватывает область молекулярных весов от 500 ООО до 6 ООО ООО. Современными методами вряд ли можно получить коэффициенты диффузии для препаратов с более высоким молекулярным весом. [c.218]

Исследование количественных закономерностей равновесия, кинетики и динамики ионного обмена с учетом структуры ионитов и с использованием операционных методов решения задач и машинного способа расчетов приводит к возможности выбора и обоснования наиболее эффективных ионообменных методов, в частности режимов технологических процессов для гетерогенных ионообменных систем в реакторах с перемешиванием и в колоночных установках, а также для хроматографических элюцион-ных процессов. Использованные модели учитывают здесь диффузию ионов в растворе и в зернах ионитов, а также возникновение электрического потенциала при массообмене. Анализ медленной диффузии органических и других сложных ионов в сетчатых сополимерах и других пористых и проницаемых зернах сорбентов привел к установлению новых представлений о неравновесной динамике сорбции и хроматографии. С помощью критериальных зависимостей в этих случаях возможно установить условия перехода к процессам полного насыщения колонок сорбируемыми веществами и полному выходу десорбируемых веществ в зависимости от радиуса зерен сорбентов, скорости протекания растворов, коэффициентов диффузии, констант ионного обмена и высоты колонки. [c.3]

Получены экспериментальные данные по степени использования внутренней поверхности контактной массы СВД для окисления двуокиси серы, разработанной в Чехословакии эти да1П1ые сопоставлены с расчетными значениями. На основе хорошей сходимости между экспериментом и теорией для катализаторов данного типа предложено уравнение, описывающее кинетику реакции в области внутренней диффузии. Константу скорости в этом уравнении можно вычислить из кинетических данных рассматриваемой реакции и макроструктур-пых свойств зерен катализатора. [c.191]

Попытки вычисления этого коэффициента [1, 4] основаны на очень упрощенной пространственной модели капилляров в зерне -катализатора и требуют -знания конкретного уравнения для скорости реакции в кинетической области. В этих расчетах наряду с величиной концентрации на внешней поверхности зерна надо знать также такие величины, как диаметр и длину нор, нористость и удельную поверхность, коэффициенты диффузии, константу скорости реакции и др. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология