Титрование с использованием с-ячейки

Для титрования используется ячейка (см. рис. 2.15), в которой в качестве индикаторного электрода применяют электрод из гладкой Р1. В ячейку вводят 0,01—0,1 М раствор сульфата железа (II), добавляют серную кислоту в таком количестве, чтобы ее концентрация составила 1 М, и титруют раствором перманганата той же концентрации (в М), что иРе 04, или в 2 раза большей. Раствор перемешивается магнитной мешалкой. Методика титрования и обработка результатов аналогичны использованным в работе 8. При расчете концентраций следует учитывать стехиометрические коэффициенты VI и [c.129]

Проведение анализа при использовании неизолированного анода. Анализируемую пробу, содержащую 0,03—0,05 мэкв кислоты, растворяют в подходящем объеме 0,1 М водного раствора КВг и переносят полученный раствор в ячейку для титрования. Затем ячейку устанавливают в прибор для титрования, стараясь не допустить загрязнения раствора кислотами и основаниями из атмосферы. После этого в нее погружают генерирующие и индикаторные электроды, палочку магнитной мешалки и включают мешалку. Затем начинают титрование при токе около 20 мА и регистрируют время, за которое будет достигнута конечная точка титрования. Для получения более точных результатов титрование вблизи конечной точки следует несколько раз прерывать с тем, чтобы в системе успевало установиться равновесие. Можно вести титрование либо до получения фиксированного значения pH (точка эквивалентности), либо строить график для каждого титрования. После каждого титрования генерирующий анод необходимо очищать в концентрированном растворе аммиака. [c.146]

Если показания потенциала, полученные на свежеприготовленных электродах, ошибочны, это может объясняться тем, что электроды должным образом не адаптированы. Эта трудность обычно исчезает при последовательном титровании. Потенциал ячейки считается постоянным, если он изменяется не более чем на 6 мВ/мин. При использовании некоторых инструментов алгебраический знак потенциала может быть обратным. [c.359]

При использовании для титрования капиллярной ячейки, представленной на рис. 67, необходимо иметь три манипулятора, располагаемые справа от микроскопа (один — соосно с сосудом для титрования на предметном столике, два других — под углом). В центральном манипуляторе следует закрепить бюретку, в боковых — электрод сравнения и трубку для подачи азота. Порядок работы следующий 1) в сосуд с титруемым раствором вводят электрод сравнения, для чего предметный столик микроскопа круговым движением поворачивают так, чтобы сосуд расположился на одной линии с электродом сравнения, измеряют начальный потенциал и выводят электрод из раствора 2) аналогичным круговым движением приводят столик в такое положение, чтобы на одной прямой с сосудом оказалась бюретка, вводят ее в раствор, добавляют порцию титранта и выводят бюретку из раствора 3) поворачивают сосуд к трубке, через которую поступает азот, перемешивают раствор и вновь измеряют потенциал. [c.130]

Однако эти ячейки неудобны для кондуктометрического титрования, так как приспособлены для измерения электропроводности раствора без его значительного разбавления. Они применимы только в том случае, когда используют концентрированные растворы титрантов, которые мало увеличивают объем раствора в ячейке при титровании. В других случаях вместо этих ячеек при титровании подключают ячейки других конструкций с константами сосуда, близкими к одной из двух ячеек константы прибора. Поскольку прибор дает показания в единицах удельной электропроводности, при использовании других ячеек следует вводить поправочный коэффициент [c.125]

Высокочастотное титрование. В последние годы все большее распространение получает так называемая высокочастотная кондуктометрия. В этом случае используют переменные токи с частотами порядка нескольких миллионов герц. При таких высоких частотах электроды можно вывести из раствора за пределы измерительной ячейки, в которой проводят измерение. При этом возникает целый ряд преимуществ по сравнению с обычной кондуктометрией. В частности, при использовании высокочастотной кондуктометрии удается избежать многих осложнений, связанных с обычной кондуктометрией каталитического действия электродов на реакции в растворах, необходимости применения электродов из дорогого материала, например платины, изменения поверхности электродов в ходе измерений и т. п. [c.138]

Кондуктометрическое титрование выполняется с помощью установки, в комплект которой входит ячейка с жестко закрепленными в ней двумя электродами (обычно платиновыми), бюретка для раствора титранта, магнитная мешалка и прибор для измерения электрической проводимости или сопротивления раствора. Одна из таких установок в комплекте с реохордным мостом Р-38 показана на рис. 20.2. Кондуктометр КЭЛ-1М после небольших изменений также может быть использован в установке для титрования (рис. 20.5). Для этого он снабжается дополнительным узлом - калибровочной приставкой 12. [c.224]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Наконец, при использовании ВЧ-титрования, в частности трубчатых С- и -ячеек, изменение объема раствора в процессе титрования не изменяет константы ячейки, так как распределение ВЧ-по- [c.161]

Ниже описан метод, который основан на определении конечной точки титрования, соответствующей полному прекращению тока. При этом ток в ячейке велик в начале титрования, а в конце титрования он падает до очень малого значения. Утверждается, что несмотря на простоту прибора и процедуры анализа, точность метода равна 0,5% даже в случае использования разбавленного стандартного раствора (0,001 н.). [c.202]

При постоянной силе тока кулонометрический анализ может быть использован как косвенный метод физико-химического анализа — для кулонометрического титрования. При ЭТОМ титрование проводят веществом, которое в результате реакции восстановления или окисления образуется, т. е. генерируется электрическим путем в растворе и вступает во взаимодействие с анализируемыми ионами. Например, при титровании бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа(П) в кулонометрическую ячейку для титрования наливают исследуе- [c.17]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

Особенности аналитических ячеек промышленных приборов определяются тем, что ввод пробы, разбавителя, сброс продуктов титрования и промывание автоматизированы. При конструировании этих ячеек учитывают и то, что ячейки работают без наблюдения в течение длительного периода времени. Сосуды аналитических ячеек, когда это возможно, стремятся изготавливать из стекла или прозрачных пластмасс. Возможность непосредственного наблюдения процессов, происходящих в аналитической ячейке, дает большие преимущества, особенно при проверке и наладке прибора. Например, в этом случае можно, при электрохимических способах определения точки конца титрования, использовать для контроля индикаторы. Применение стекла, кро.ме того, желательно ввиду его химической стойкости и легкости очистки. Однако использование прозрачных материалов, в частности стекла, для изготовления сосудов аналитических ячеек не всегда возможно вследствие [c.117]

Электронный блок представляет собой рН-метр, рассчитанный на использование в измерительной ячейке пары со стеклянным электродом. На выходе блока включено сигнальное устройство в виде чувствительного электромагнитного реле, которое позволяет управлять электромагнит-нитным клапаном бюретки в ходе титрования. [c.175]

Ртутные генераторные электроды применяют в основном в катодных процессах использование ртути в качестве анода ограничено из-за легкости ее растворения. Ртутный электрод представляет собой донную ртуть в ячейке или же поверхность ртути в небольшой чашечке, помещенной в электролит. Для кулонометрического титрования используют ртуть, очищенную от посторонних примесей. В случае частой замены ртути в ячейке, последнюю соединяют гибким шлангом с резервуаром для хранения ртути. Резервуар при необходимости поднимают и таким образом обновляют ртутную поверхность в ячейке. [c.36]

Титрование проводят в ячейке закрытого типа объемом 25 мл с платинированными платиновыми электродами (1X1 м ), впаянными в пришлифованную крышку ячейки и отстоящими друг от друга на расстоянии 5 При работе с платинированными платиновыми электродами титрование протекает при значительно уменьшенных сопротивлениях, чем при использовании гладких платиновых электродов, однако платинированные платиновые электро- [c.66]

Как и в случае потенциометрического титрования, окончание реакции фиксируется при помощи пары электродов — полуэлемента сравнения и индикаторного электрода. На рис. 13.9 схематически изображена установка для кулонометрического титрования. Конструкция установки должна предусматривать необходимость быстрого перемешивания содержимого ячейки и использование индикаторной системы, быстра реагирующей на изменение условий в ячейке. В некоторых установках [c.432]

Стеклянный электрод иногда используется вместо водородного в ячейке (7-12) для точных измерений [62]. Даже при использовании техники титрования элемент [c.176]

Прн титровании с С-ячейками относительная ошибка определения в основном составляет 0,1—4 7о и только в отдельных случаях (для реакции ВаСЬ с H2SO4) достигала 6—10%, так же как и при использовании / -ячейки. [c.151]

В кулонометрическом титровании используются химические реакции различных типов кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и др. Различные восстановители [Ре , 8п , 8Ь , аЬ и др.) могут быть оттитрованы, например, перманганатом, который легко генерируется из Мп804 в ячейке с платиновым анодом. При анодном растворении хрома в серной кислоте получается дихромат-ион, который также может быть использован для этого титрования. В кулонометрическом титровании широко применяют также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из хлороводородного раствора бромида калия. [c.282]

Критерием пригодности электролитической ячейки для кондуктометрнческого титрования служит постоянство константы сосуда в области измеряемых сопротивленик. Однако следует учитывать, что константа сосуда измеряется при пэстоянном объеме жидкости в ячейке, а при титровании объем раствора в ячейке увеличивается. Поэтому целесообразно использовать д 1я кондуктометрического титрования ячейки, константа сосуда которых не зависит от объема жидкости в ячейке- Кроме того, измеренная в процессе титрования электропроводность раствора вследствие его разбавления всегда несколько отличается от электропроводности, которая наблюдалась бы при постоянном объеме. Для уменьшения ошибки в величине электропроводности раствора вследствие разбавления в процессе кондуктометрического титрования концентрация титранта должна быть по крайней мере в 10 раз выш , чем у титруемого раствора. Ошибку можно уменьшить, если привести электропроводность к постоянному объему путем использования поправочного коэффициента разбавления А) [c.100]

В начале опыта 81 и 8г содержали равные количества серной кислоты, бисульфата аммония (добавлялся для получения смеси с постоянной ионной силой 2,0М) и сульфата церия. При / = 0 (/ — время) титрованный раствор щавелевой кислоты вводился в 8] и равный объем воды — в 82. Для измерения скорости реакции в ячейку 82 вводили отмеренный избыток сульфата железа (Урезо.) записывали время, за которое стрелка гальванометра, отклоняющаяся при каждом добавлении, устанавливалась на нуль. Получены следующие значения для одной серии измерений с использованием 0,00253 М Се (804)2, 0,00125 М Н2С2О4 и 2,0 М Н28О4 [c.134]

Кондуктометрическая ячейка — наиболее сложный элемент измерительного устройства. Поскольку здесь мы встречаемся с явлениями и электрохимическими, и электрическими, то конструкция ячейки должна удовлетворять требованиям, предъявляемым со стороны как электрохимической, так и электрической. Источники погрешностей, имеющих электрохимическую природу, рассмотрены ранее. Поэтому здесь мы рассмотрим источники погрешностей, имеющих электрическую природу, и конструкции кондуктометри-ческих ячеек, применяемых в различных измерительных устройствах для измерения электропроводности и кондуктометрического титрования с использованием постоянного тока и переменного тока низкой частоты. [c.104]

Зависимость частоты от логарифма концентрации выразится кривой 2, приведенной на рис. 92. Все выводы, полученные ранее для -ячейки, остаются в силе и для данного случая, iia рис. 96 приведена принципиальная схема очень простого кондуктометра, Б котором использован С-генератор релаксационных (негармонических) колебаний н -ячейки типа жидкост ной виток . Такой кондуктометр характеризуется следующими особенностями возможностью измерять электропроводность растворов от 0,1 до 0,8 сим-см , т. е. до-статочио концентрированных растворов, ири сравнительно низких рабочих частотах —не выше 0,5 Мгц, низким напряжением питания— до 1,5 в, простотой и малыми размерами. Этот прибор можно использовать для титрования концентрированных растворов. [c.145]

Как уже было указано, к собственно вольтамперометрии относят изучение и использование зависимостей ток - потенциал, полученньк в электролитической ячейке с любым электродом, кроме капающего ртутного электрода. Различают прямую, инверсионную и косвенную волътампе-рометрию (амперометрическое титрование). Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый или графитовый электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды. Индикаторные электроды, изготовленные из платины или графита, отличаются от капающего ртутного электрода тем, что имеют другую область поляризации и поверхность их во время регистрации вольтамнерограммы не возобновляется. На рис. 87 дано сравнение интервалов потенциалов поляризации платинового, графитового и ртутного электродов. Область поляризации любого электрода, доступная для изучения электрохимических реакций, ограничивается потенциалами разряда фона, то есть электрохимическими реакциями с участием компонентов фонового электролита и материала электрода. [c.181]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

Выполнение анализа. В ячейке для титрования смешивают 7,5 мл концентрированной НС1, 20 мл 0,05%-ного раствора тимола й 0,05 мМ пробы альдегида. Затем разбавлением доводят объем полученного раствора до 50 мл и в течение 10 мин пропускают через него азот. Ток измеряют при разности потенциалов —0,6 В. После пропускания азота раствор титруют, добавляя в него небольшими порциями стандартный раствор 2,4-ДНФ. После добавления каждой порции через раствор в течение 2 мин пропускают азот, а затем измеряют силу тока. (При использовании упомяну-той выше ячейки фирмы Sargent-Wel h титрование можно вести [c.101]

Проведение анализа при использовании изолированного анода. Анализируемую пробу, содержащую 0,03—0,05 мэкв кислоты, растворяют в подходящем объеме 70%-ного изопропанола с 0,001 М Li l и количественно переносят полученный раствор в ячейку для титрования. Затем устанавливают ячейку в прибор для титрования так, чтобы в нее не попадали кислотные и основные загрязнения из атмосферы. Погружают в ячейку заполненную камеру анода, катод, индикаторные электроды (рис. 1.4) и титруют раствор при токе, примерно равном 20 мА. Для получения более точных результатов титрование вблизи конечной точк [c.145]

Впоследствии, однако, Гейер [824], Венер и Хиндман [1249] нашли, что в условиях макроэлектролиза в сернокислых растворах Ве(УП) восстанавливается до Ке(У) и Ве(1У). Для выяснения состава соединений рения, образующихся в растворе или в виде осадка на электроде, использован потенциостатический электролиз 10 —10 М растворов Ке(УП) в 3—5 М Н2304 и Н3РО4 на ртутном и платиновом макроэлектродах [151]. Данные титрования растворами Се(1У), полярограммы и спектры свето-поглощения позволяют сделать вывод о нахождении в этих растворах соединений рения(1У) и рения (V). Химический анализ черного осадка, осевшего на дне электролитической ячейки и высушенного при 100 С, показал, что состав соединения отвечает [c.152]

В первоначальной форме метод Тамеле и Риланда [13] заключался в потенциометрическом титровании раствора пробы в спирте, содержавшем 0,1 М раствор ацетата натрия в качестве буферного раствора, спиртовым раствором нитрата серебра и с использованием серебряного индикаторного электрода и ртутного электрода сравнения. Позже в качестве электрода сравнения использовали стеклянный электрод. Успешно применяли также внешний каломельный электрод, который соединялся с анализируемым раствором агаровым мостиком, насыщенным нитратом калия (чтобы предотвратить загрязнение раствора хлорид-ионом из каломельной ячейки). Неправильная расшифровка кривой титрования для образца тиола, содержащего элементную серу или сероводород, может привести к ошибочным результатам. При наличии сероводорода первоначальный потенциал серебряного электрода в растворе приблизительно равен —0,7 В (рис. 18.6). По мере прибавления в титруемый раствор иона серебра выпадает сульфид серебра, и после того, как весь сульфид-ион прореагирует, потенциал электрода резко снижается до значения, характерного для исследуемого тиола. Этот потенциал в значительной степени определяется произведением растворимости тиолята в растворителе. Для бутантиола он равен приблизительно —0,35 В. При дальнейшем введении иона серебра в раствор начинает выделяться тиолят серебра. Наблюдается второй резкий [c.549]

Тепло, выделяемое в сосуде для титроваиия А, автоматически и точно уравновешивается электрически образованным теплом в сравнительном растворе В. Тепловой поток от постоянного источника тока С регулируется посредством чувствительных термоэлектрических элементов Pi и Рг и гальванометра G, включенных через простое фотоэлектрическое реле PR. Электрические часы показывают время, в течение которого в сравнительной ячейке В генерируется тепло электрически. Мюллер показал, что использование такого прибора для термометрического титрования двухвалентного железа пер- манганатом калия позволило получить результаты по определению величины мольности раствора по железу, отличающиеся от результатов титрования с визуальной индикацией, в пределах 2 частей на 5000 (0,4820-м. визуально и 0,4818-м. термометрически). [c.33]

При использовании промышленных титрометров необходима автоматическая очистка аналитической ячейки и, в частности, электродов. Электроды загрязняются как веществами, содержащимися в анализируемых продуктах, так и появляющимися в результате титрования. Во многих случаях очистка электродов может достигаться применением соответствующих растворителей в качестве разбавителя и промывной жидкости, добавлением моющих средств к пробе и растворителю. Иногда само-очистка электродов происходит при подаче пробы в аналитическую ячейку. Например, при определении Нг804 и 2п804 в ваннах, применяемых для формования искусственного вискозного [c.121]

При кондукто.четрическом титровании электронный сигнализатор измеряет величину электрического сопротивления электролитической ячейки, т. е. системы электродов, погруженных в аналитический сосуд с жидкостью. Сигнализатор обычно реаги рует на определенную величину или на резкое изменение сопротивления ячейки переменному току, при помощи которого ведут измерение. Измерения с использованием переменного тока связаны с рядом осложнений, вызываемых различием фаз тока и напряжения в цепях ячейки. [c.140]

В кулонометрической бромометрии при определении медленно бромирующихся органических веществ иногда генерируют определенный избыток брома, выдерживают раствор до завершения основной реакции и затем оттитровывают остаточный бром электро-генерированной одновалентной медью. Такой прием использован при определении нипагина [3981, анилина [4101, метилвинилке-тона [450] и других соединений [388, 400, 402, 410]. При этом варианте титрования необходимо хорошо герметизировать титрационную ячейку и вести титрование в атмосфере инертного газа (например, очищенных от кислорода углекислом газе или азоте), так как побочное окисление одновалентной меди может приводить к значительным ошибкам. [c.51]

Ряд преимуществ имеет предложенный Шульцем [519] способ кулопометрического титрования с применением титрантов, генерируемых не при постоянной силе тока, а при контролируемом потенциале. Основными достоинствами такого способа являются селективность выбираемой электродной реакции, возможность последовательного генерирования нескольких титрантов, получения избытка данного титранта и кулопометрического оттитровывания его остатка после окончания медленно протекающей реакции, а также исключение необходимости в индикаторной цепи, так как величина тока, протекающего через ячейку, сама указывает момент окончания реакции определяемого компонента с генерируемым титрантом. Такой способ анализа успешно использован Шульцем при определении малых количеств железа в плутонии. [c.72]

Расчет активности адденда здесь представляет известную трудность, поскольку растворитель (концентрированные растворы уксусной кислоты) резко отличается по свойствам от воды. Так как растворитель содержит определенную концентрацию ацетатных ионов, введение в раствор ацетата натрия вызывает одновременное изменение активности адденда и изменение активности ионов водорода. Расчет изменения активности адденда в процессе титрования растворителя раствором ацетата натрия был произведен на основе использования данных потенциометрических измерений и величин ионных произредений уксусной кислоты в смешанном растворителе, взятых из работы [4]. Как известно [4], межфазовый потенциал, возникающий в ячейке на границе вода —раствор соли в смешанном растворителе, постоянен для одной и той же концентрации уксусной кислоты. Диффузионный потенциал на границе растворитель — раствор соли незначителен при малых концентрациях соли [3,5]. [c.261]