Окисление амина до нитрозосоединения

Окисление аминов до нитрозосоединений. [c.302]

Окисление аминов, затрагивающее аминогруппу и приводящее к образованию нитрозосоединений, можно проводить различными окислителями. В больщинстве случаев 0Ш1 имеют пероксидное строение. К числу таких окислителей относятся пероксиды органических и неорганических [c.82]

Для выяснения механизма окисления первичных ароматических аминов кислотой Каро в нитрозосоединения использовали изотопный метод. Окисление аминов осушествлялось калиевой солью кислоты Каро в среде Нг 0 [157]. При радикальном протекании реакции следует ожидать, что кислота Каро распадается на радикалы 804 и НО-. Последний быстро реагирует с Нг 0 с образованием радикала Н 0, который является окислителем амина. Если эта схема верна, продукт окисления (нитрозосоединение) должен содержать избыточное количество 0. При гетеролитическом механизме продукт окисления не должен содержать избыток 0, так как пероксидные соединения не обменивают своего кислорода с водой. Результаты опытов показали, что нитрозосоединения, полученные окислением анилина, о-анизидина и и-нитроанилина, не содержат избытка 0 и, следовательно, следует предпочесть гетеролитический механизм окисления, например [c.84]

Первичные амины в условиях окисления не образуют нитро-ксидных радикалов предполагается, что получаются нитрозосоединения [171] [c.100]

Окисление первичных ароматических аминов мононадсерной кислотой. менее удобно, так как образующиеся фенилгидроксила.мины при этом легко окисляются до нитрозосоединений. [c.531]

Окисление первичных аминов, оксимов и нитрозосоединений в нитропроизводные. [c.303]

Окисление первичных аминов, оксимов или нитрозосоединений Озазоны [c.437]

Строение нитрозосоединений следует из их окисления в нитросоединения и восстановления в первичные амины [c.215]

Окисление и восстановление нитрозосоединений. Окисление нитрозосоединений при определенных условиях ведет к образованию соответственных нитросоединений, при восстановлении же нитрозо-соедииений конечным продуктом реакции являются соответственные амины. [c.124]

Нитроарены получают прямым нитрованием аренов и их производных. Меньшее значение имеют методы окисления других азотсодержащих соединений (нитрозосоединений, аминов). [c.378]

Окисление незамещенных гидроксамовых кислот до первичных амидов можно проводить с помощью кислоты Каро или пероксида водорода [402]. Такие окислители как перйодат, бром или N-бромсукцинимид в присутствии вторичного амина дают через промежуточное нитрозосоединение третичные амиды схема [c.509]

Окрашены следующие важные классы соединений нитросоединения, нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в желто-коричневый цвет эта окраска обусловлена следовыми количествами продуктов окисления. Последние, однако, обычно не влияют на реакции аминов и фенолов, и тщательной очистки можно не проводить. [c.328]

Для окисления промежуточно образующегося ароматического спирта оказались пригодными ароматические нитрозо-(изонитрозо-)-производные, например нитрозодиметиланилин. Реакция проводится в присутствии минеральной (соляной) кислоты и, если надо, в среде органического растворителя (спирта). Нитрозосоединение переходит при этом в амин, также образующий с альдегидом азометиновое соединение. Этот способ, так же как и упомянутый выше, имеет значение для синтеза некоторых трудно получаемых иным путем альдегидов, например ванилина (II) из гваякола (1) [c.712]

При действии нитрита натрия и кислоты на ароматические и гетероциклические соединения, а также вторичные амины получаются соответственно С-нитрозосоединения и нитрозамины. Избыток азотистой кислоты можно легко разложить добавлением азида натрия таким же приемом можно разложить и нитрозамины (стр. 213). Оставшиеся С-нитрозосоединения можно обнаружить по окислению Ы,М -дифенилбензидина до синего хиноидного соединения (стр. 217). [c.198]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Реакция окисления первичных аминов является характерной реакцией гидроперекисей. При действии гидроперекиси уксусной кислоты при охлаждении окисление останавливается на образовании нитрозосоединения если же процесс ведется без охлаждения и в концентрированном растворе, то реакция протекает весьма бурно, и при этом образуются также нитросоединения. Изменяя количества гидроперекиси уксусной кислоты, можно соответственно влиять на образование вторичных продуктов окисления аминов, на но.аучение азо- и азоксисоединений. [c.37]

В качестве исходного продукта для получения ннтрозосоеди-нений можно также применять третичные нитросоедииения. Для этого их сначала восстанавливают амальгамой алюминия (получение см. т. II, вып. 1) в соответственные производные гвдроксил-амина, которые затем подвергают окислению в нитрозосоединения действием двухромовокислого калия и серной кислоты. [c.100]

Важное значение имеет реакция окисления аминов до нитро-или нитрозосоединений, поскольку этот процесс является основным путем введения нитро- и нитрозогрупп. Нитросоединения образуются при окислении аминов трифторнадуксусной кислотой [78, 101, 167], в то время как при действии надуксусной или надмуравьи-ной кислот реакция останавливается на стадии образования нитрозосоединений [165,251] электрохимическое окисление пентафторанилина приводит к октафторфендиазину [252] [c.122]

Гидроксиламины алифатического ряда не имеют большого значения. Они получаются восстановлением нитросоединений, а также нитрозосоединений. Окисление аминов до стадии гидроксиламина удается только в том случае, когда азот стоит у третичного атома углерода. В иных случаях образуются оксимы. Как уже было указано выше (см. стр. 237), оксимы могут получаться в качестве промежуточных продуктов при восстановлении алифатических нитросоединений и могут далее восстанавливаться до стадии гидроксиламина. Бамбергер и Зелигман [765] провели окисление алифатических аминов с третичным атомом углерода с помощью кислоты Каро. Ограничимся только этим указанием. [c.287]

Ннтрозированию подвергают фенолы, нафтолы и третичные жирноароматические амины. Нитрозосоединения при восстановлении легко превращаются в амины, а при окислении — в нитросоединения, поэтому они применяются в качестве промежуточных продуктов при получении технически важных амино- и нитросоединений. Некоторые нитрозопроизводные фенолов и нафтолов представляют собой готовые протравные красители, окрашивающие хлопок по железной протраве. [c.13]

Оценивая препаративные возможности метода получения нитрозосоединений путем окисления аминов мононадсерной кислотой, необходимо отметить его широкие возможности. Ограничивает его применение неудовлетворительно протекаюшее окисление сильноосновных ариламинов в связи с образованием нитрозосоединений. В случае аминов, имеющих электроноакцепторные заместители, реакция протекает даже при наличии в кольце двух нитрогрупп. Так, окисление 3,5-динитро-4-амино-толуола приводит к образованию 3,5-динитро-4-нитрозотолуола. [c.88]

Таким образом, при получении 2,6-дибром- и 2,6-дихлорзамещенных нитрозобензолов рассматриваемый метод окисления аминов более удобен. Так, было показано, что окисление триброманилина кислотой Каро дает выход нитрозосоединения в 3 раза меньший, чем при окислении смесью уксусная кислота — пероксид водорода. [c.89]

Следует, однако, заметить, что описанный выше метод окисления анилинов нельзя распространить на 2,6-дифторанилин, поскольку его окисление надуксусной кислотой приводит к образованию 2,2, 6,б -тетра-фторазоксибензола [165]. Таким образом, в результате окисления обра зуется продукт, который обычно получается, когда окисляется анилин, не имеющий в положениях 2 и 6 заместителей [166]. По-видимому, сте-рический эффект 2,6-заместителей положительно сказывается на реакщш окисления аминов в нитрозосоединения (см. схему 75). Поскольку атомы [c.89]

Подавляющая часть азокрасителей получается путем последовательного применения двух химических реакций диазотирования и азосочетания (сочетания). Ограниченное применение в отдельных частных случаях при получении азокрасителей имеют реакции окисления амино-соединений, восстановления нитро- и нитрозосоединений, взаимодействия нитро- и нитрозосоединений с аминами, реакции гидразинов с хи-нонами, совместного окисления гидразинов или гидразонов с ароматическими соединениями. [c.255]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Алифатические нитрозосоединения не имеют большого значения, так как они неустойчивы и легко перегруппировываются в изомерные оксимы. Устойчивые третичные нитрозосоединения можно получить окислением третичных аминов надсерной кислотой или хромовой смесью. Аналогичное окисление первичных или вторичных аминов приводит к образованию изомерных альд- или кетооксимов. [c.233]

Ароматические нитрозосоединения получают также путем окисления производных гидроксиламина . Например, при окислении фенилгидроксил-амина хромовой смесью образуется нитрозобензол, а при окислении л-толил гидроксиламина—л-нитрозотолуол. [c.233]

Кислоту Каро применяют для избирательного окисления ароматических аминов в нитрозосоединения . Например, нйтроанилины с хорошим выходом окисляются до нитрозонитробензолов . [c.660]

Окисление ароматических аминов или их конденсация с ароматическими нитрозосоединениями также дает азосоеди-нения [c.42]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

Первичные ароматические амины окисляются кислотой Каро до нитрозосоединений, в то время как окисление перманганатом калиа или пероксидом водорода ведет к нитропроизводным аренов [c.491]

Окисление первичных аминов. При реакции с перкислотами или бихроматом калия в серной кислоте перэичные ароматические амины превращаются в нитрозосоединения [c.507]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

При окислении первичных ароматических аминов - кислотой Каро аминогруппа превращается в нитрозогруппу. У аминов жир ного ряда процесс протекает более сложно, так как первоначально образующиеся продукты окисляются еще легче, чем исходные амины. При действии кислоты Каро на этиламин обра зуются наряду с осйовным продуктом реакции — уксусной кислотой— небольшие количества нитроэтана, ацетгидроксамовой кислоты, ацетоксима и ацетонитрила Более удовлетворительные результаты получаются, если аминогруппа присоединена к третичному атому углерода. Например, из третичного бутил-амина и третичного амиламина последовательно образуются соответственные алкилгидроксиламины и алкилнитрозосоедине-ния Ароматические амины гладко окисляются в соответственные нитрозосоединения [c.362]

Конденсация нитрозопроизводных. Получение феназиновых красителей, как правило, заключается в конденсации эквивалентных количеств нитрозосоединения и ароматического амина с последующим замыканием цикла путем окисления продукта конденсации воздухом, мягким окислителем или окислительным действием второго эквивалента нитрозопроизводного. В случае п-ни-трозодиметиланилина и соответствующего амина конденсация, по-видимому, включает вхождение соответствующей хинониминной группы в положение, лаиболее чувствительное к замещению затем следует окислительное замыкание цикла. Если атом азота, участвующий в замыкании цикла, дважды алкилиро-ван, то происходит отщепление одной алкильной группы [80]. [c.522]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

О получении ароматических нитрозосоединений из аминов под действием мононадсерпой кислоты нельзя сказать ничего особенного. Реакция протекает совершенно так же, как с алифатическими аминами. Но зато ввиду большей стойкости ароматических нитрозо -соединений окисление гидроксиламинов ароматического ряда можно хорошо проводить с помощью сильных окислителей, например бихроматов. [c.282]

Кубовые и сернистые красители хиноидного или близкого к хинонам строения легко получаются из соответствующих им продуктов восстановления — лейкосоединений — обычно уже при окислении воздухом. Окислением воздухом предложено получать из лейкосоединения и Вг2,В2.2 -диоксидибензантрон > 6. Лейко соединения кубовых и сернистых красителей могут быть окислены до красителей обработкой раствором хлорита натрия МаСЮг В качестве окислителей предложены также кетоны и другие органические соединения, способные присоединять водород Лейкопроизводные амино- и аминооксиантрахинонов предложено переводить в замещенные антрахинона действием нитро- и нитрозосоединений, а также моногидрата или олеума при высокой температуре (ср. также гл. VHI). [c.662]

Некоторые органические соединения обладают и окислительной способностью, которая обусловлена содержанием в составе соединений атомов углерода, а чаще атомов других элементов в сравнительно высокой степени окисления. В последних случаях к таким соединениям относятся органические перекиси, нитросоединения, сульфуны и др. При восстановлении подобных соединений образуются органические производные, содержащие те же элементы в низшей степени окисления, — разнообразные оксиды и гидроксиды, нитрозосоединения и амины, сульфоксиды и сульфиды и другие соединения. Восстановление за счет понижения окислительного числа атомов углерода происходит с трудом. Двуокись углерода может быть восстановлена до одноокиси при высокой температуре углем и металлами. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология