Окрашивание полимеров

Химич. свойства П. определяются наличием в его макромолекулах прежде всего гидроксильных групп. По этим группам П. может взаимодействовать с диэпоксидами и диизоцианатами, с феноло- и мочевино-фор-мальдегидными смолами, с многоосновными к-тами, солями меди, хроматами и бихроматами металлов и др. В результате образуются сшитые нерастворимые продукты. При обработке минеральными к-тами в жестких условиях (выше 100 °С) П. разлагается с выделением масляного альдегида. П. отличается высокой атмосферостойкостью, стойкостью к действию солнечного света, кислорода и озона, высокой устойчивостью при истирании. При нагревании выше 160 С П. разлагается с выделением воды и масляного альдегида. Кислород воздуха способствует образованию гидроперекисей, выделению масляного альдегида и структурированию полимера. В П., подвергнутом термостарению, обнаружены группы >С—О—, >С=0 и >С=С<. С появлением системы сопряженных связей связано окрашивание полимера. Для замедления термич. распада в П. вводят стабилизаторы, напр, азометины, фенолы, производные салициловой к-ты, амины. [c.389]

В ряде случаев структурное окрашивание полимеров придает им новые полезные свойства. Например, структурное окрашивание полиуретанов производными антрахинона повышает их светостойкость. [c.28]

Протекание реакции не по закону случая следует также из того, что окрашивание становится заметным уже при незначительной глубине реакции, измеряемой по количеству выделившейся кислоты. Так, поливинилиденхлорид, поливинилхлорид и поливинилацетат становятся желтыми уже после того, как в образце полимера прореагирует менее 1 % мономерных звеньев. Для появления видимого окрашивания необходимо образование участков, состоящих по крайней мере из четырех или пяти двойных связей. Поэтому из данных, приведенных на рис. 85 и 87, следует, что отщепление кислоты по закону случая не может определять окрашивание полимера в начальной стадии и что скорость реакции мономерных звеньев, соседних с двойными связями, должна быть выше скорости реакции изолированных мономерных звеньев, т. е. ст должно быть достаточно велико (возможно, порядка нескольких сотен). [c.231]

Возможно, что реакция Дильса — Альдера между двойными связями в полибутадиене и двойными связями, возникающими в ПВХ в результате дегидрохлорирования, приводит к замещению в основной цепи ПВХ, предотвращая образование длинных полиеновых участков, ответственных за окрашивание полимера. [c.250]

В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°. [c.52]

Экспозиция в атмосфере кислорода на начальных стадиях реакции вызывает отбеливание материала. Затем, когда потеря хлористого водорода на воздухе увеличивается, происходит быстрое и необратимое окрашивание полимера. Баум 168] указывает, что выделение хлористого [c.471]

Фотоокисление происходит первоначально в результате поглощения ультрафиолетовых лучей ненасыщенными или карбонильными группами. Реакция полимера с воздухом приводит к образованию дополнительного числа гидроперекисных, карбонильных и карбоксильных групп, которые в дальнейшем ускоряют деструкцию вследствие уменьшения энергии диссоциации соседних связей С —- С1. Очевидно, деструкция полимеров происходит как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму [68]. Антиоксиданты снижают скорость выделения НС1, но не устраняют окрашивание полимера. Наоборот, соли тяжелых металлов действуют одновременно как акцепторы НС1, как катализаторы образования НС1 и как стабилизаторы устойчивой окраски полимера. [c.471]

Шапиро [1274] показал, что при действии у-излучения на полиметилметакрилат его температура плавления понижается по мере увеличения дозы облучения. Окрашивание полимеров при облучении автор объясняет образованием системы сопряженных связей. [c.397]

Таким образом, при окрашивании полимеров на ZSK 130 красящими концентратами производительность достигает 1800— 2000 кг/ч (или для ZSK 170—4000—45 ООО кг/ч). В особых случаях, при окрашивании чистыми пигментами, производительность изменяется соответственно до 1400 и 3500 кг/ч. [c.238]

Для окрашивания П. используют пигменты либо органич. красители. Для поверхностного окрашивания полимер предварительно окисляют. [c.101]

Помимо описанного окрашивания полимеров в массе, может производиться поверхностное окрашивание полимеров путем окунания частичек, волокон или изделий в раствор красителя. Таким образом окрашиваются многие волокна. Изделия из полиметилметакрилата, например, окрашиваются с поверхности окунанием в подогретый раствор красителей в метиловом или этиловом спирте. [c.68]

Реакционная способность антиоксидантов — не единственный фактор, определяющий эффективность их стабилизирующего действия по отношению к высокомолекулярным соединениям. Далеко не всегда результаты, полученные при изучении свойств антиоксидантов в низкомолекулярных системах или модельных опытах (например, с радикалами), могут быть перенесены на полимеры, так как в полимерных материалах на процесс ингибированного окисления влияют различные дополнительные факторы совместимость стабилизатора с полимером, скорость диффузии в полимере и летучесть стабилизатора, влияние на реакционную способность стабилизатора других добавок (например, сажи), возможное окрашивание полимеров продуктами реакции и др. [c.106]

Щелочные азиды — стабилизаторы для хлорсодержащих полимеров, например гомо- и сополимеров винил- и винилиденхлорида [966]. Добавка 1% стабилизатора такого тина препятствует окрашиванию полимера при нагревании. [c.151]

Полученный в результате стереоспецифической полимеризации продукт наряду с изотактическнм полимером содержит также некоторое количество атактической фракции и так называемые сте-реоблокполимеры, в макромолекулах которых чередуются на противоположных сторонах цепи не отдельные группы СНз, а целые изотактические участки этих групп. Катализатор находится в массе образовавшегося полимера, и поэтому его необходимо либо удалить, либо перевести в химически инертную форму, не вызывающую деструкции и нежелательного окрашивания полимера. Содержание аморфных и стереоблочных фракций оказывает влияние на способность полимера к переработке и свойства получаемых изделий и должно быть отрегулировано в соответствии с назначением полимера. [c.47]

ХБК относительно нестабилен. При различных энергетических и химических воздействиях выделяется НС1 [24, 25, 30]. В результате реакции образуется система сопряженных двойных связей, появляется характерное окрашивание полимера (потеря массы около 1%). При отщеплении значительного количества НС1 происходит структурирование макромолекул за счет формирования конденсированных ароматических фрагментов [31, 32]. Сшивашш ХБК может происходить и при межмолекулярном отщеплении НС1. [c.272]

Подобные результаты могут быть получены и при добавлении других соединений, реагирующих с альдегидами с образованием стабильных продуктов. Например, щелочной алкоголиз ПВА предлагается проводить в присутствии небольших количеств ЫазСЮа, NaHB04, антимонилтартрата калия и др. [14, с. 113]. Продукты альдольной конденсации альдегидов удаляются из ПВС также промывкой полимера метанолом или смесью метанола и воды. При этом ПВС освобождается и бт ацетата натрия, который вызывает окрашивание полимера во время его сушки. [c.89]

При нарушении технологического процесса синтеза ацетата целлюлозы для пластмасс, вызывающего снижение стабильност и ацетата целлюлозы, а именно при наличии повышенного содержания связанной или свободном уксусной кислоты, при наличии связанной серной кислогы в ацетате, а также при наличии большого содержания карбоксильных групп, не переведенных в солевую форму двyxвaлeнтньiми катионами щелочноземельных элементов Mg- или Са-, процессы деструкции и появления и роста цветности (вызываемого главным образом цис -элиминированием уксусной кислоты) идут параллельно. При наличии повышенного содержания связанной серной кислоты и при наличии карбоксильных групп в солевой форме, но не за счет Mg-" или Са-, а в солевой форме за счет щелочных металлов (Na- OO- или -СООК) процесс деструкции ацетатов целлюлозы может преобладшь над процессом цис - элиминирования (приводящего к окрашиванию полимера) (71). [c.75]

При нагревании выше 150 С происходит разложение ацеталей, причем особенно быстро в присутствии кислорода воздуха При этом могут образовываться системы двойных сопряженных связей в основной цепи, что вызывает окрашивание полимера [c.173]

Удаление лабильных атомов хлора, несомненно, повышает термическую стабильность. Однако при определенных условиях дегало-генирование, вероятно, становится дегидрогалогенированием, приводя к окрашиванию полимера. [c.248]

Красный кадмий (С(18- Сс18е) м. б. различных цветов и оттенков (от желто-оранжевого дс красного) в зависимости от содержапия в нем Сс18е. Пигменты этой группы отличаются хорошей кроющей способностью, прекрасной термо-, свето- и атмосферостойкостью и представляют особсгитый интерес для окрашивания полимеров, перерабатываемых при высоких температурах. [c.564]

Ультрамарин (сложный серусодержа1ций алюмосиликат примерного состава Ка5А1481884024) имеет чистый красновато-синий цвет, обладает высокой термостойкостью, хорошей устойчивостью к действию щелочей нестоек в к-тах. Кроющая способность этого пигмента невелика. Ультрамарин не рекомендуется применять для окрашивания полимеров, содержащих соединения РЬ. Иногда небольшие количества (доли процента) ультрамарина добавляют в полимерные материалы, окрашенные белыми неорганич. пигментами, для получения более чистого и яркого белого оттенка. [c.561]

Оптические свойства пигмента при постоянной концентрации зависят от размеров его частиц. Эта зависимость неодинаково проявляется на различных длинах волн неодинаковая диспергируемость может быть причиной отклонений в окраске. Особенно сильными отклонениями в окраске могут быть в случае окрашивания полимера одновременно легко- и труднодиспергируемыми пигментами. [c.101]

Успех процесса окрашивания полимера зависит от длины участка экструдера или пластосмесителя, который будет использован для измельчения, распределения и смачивания частиц пигмента. Для этого зона пластикации должна быть по возможности достаточно короткой. Это возможно только тогда, когда энергия, необходимая для пластикации, сообщается продукту с теплотой трения. Для плавления материала в результате внешнего обогрева корпуса потребовалось бы продолжительное время и довольно протяженная длина зоны. Поэтому внешний обогрев цилиндра нластосмесителей имеет лишь вспомогательное, второстепенное значение. [c.235]

Особенно сильно увеличивается эффективность фенолов при введении Б молекулу тиоэфирной группы [28] или при образовании тио-бифе-нолов [41]. Замещенные фенолы хорошо и сравнительно длительное время сохраняют физико-механические свойства полимера в процессе переработки его на воздухе при 200—220° С и в эксплуатации. Однако при высоких температурах и длительной эксплуатации (осо- бенно на свету) полимер приобретает слабую окраску, которая со временем изменяется. Интенсивность окраски зависит от концентрации остатков катализатора полимеризации. Окрашивания полимера можно избежать при использовании фенолсульфидов, однако в этом случае сильно сказываются остатки катализаторов. [c.106]

Гудинге показал также, что перемешивание в процессе деструкции оказывает существенное влияние на скорость реакции. Установлено, что при разложении как ПЭТФ, так и модельного соединения (гликольдибензоата) основным продуктом, образующимся в результате расщепления сложноэфирных связей, является винилбензоат, который в дальнейшем превращается в бензойную кислоту и окрашенную смолу. Окрашивание полимера автор объясняет присутствием ацетальдегида, который образуется в результате вторичных реакций. Удаление ацетальдегида или воды — необходимое условие предотврашения сопряженного разрыва цепи. [c.70]

Окрашивание полимера авторы объясняют образованием по-лиеновых цепей в результате вторичной реакции распада поли-винилбензоата, являющегося первичным продуктом деструкции ПЭТФ. [c.70]

На примере полиэтилена низкой плотности установлено, что стабилизация полимеров способствует снижению миграции красителя как при краткосрочном (1 сут), так и при длительном (до 30 сут) настаивании [53]. На практике стабилизацию и окрашивание полимеров совмещают в одном технологическом процессе, это достигается использованием красителей, обладающих стабилизирующими свойствами. Так, азосоставляющие в азокрасителях являются термостабилизатО . ами полимеров. Например азопроизводные алкилфенолов обладают стабилизирующими свойствами при введении в полиэтилен [54]. [c.49]

Термическая деструкция ПВХ начинается примерно при 93 °С и быстро ускоряется при повышении температуры. В процессе деструкции выделяются хлористый водород, вода, окись и двуокись углерода, одновременно происходит изменение цвета полимера от белого до желтого, затем коричневого и, наконец, черного. Окрашивание полимера объясняется появлением полисопряженных по- [c.94]

Хотя скорость дегидрохлорировання ПВХ в присутствии кислорода больше, чем в инертной среде, окрашивание полимера меньше в первом случае [148]. Более того, образец ПВХ, пожелтевший при чисто тепловом воздействии, осветляется прй последующей обработке кислородом [35]. [c.47]

Применение в качестве стабилизаторов ПВХ веществ, способствующих окислению, расходится с обычной практикой стабилизации полимеров и объясняется спецификой разложения ПВХ. Существует определенное различие в подходах к термо- и фотостабилизации. Окислительная деструкция ПВХ преобладает при фотооблучении и подавляется нри комплексной светостабилизации добавками антиоксидантов. При термодеструкции ПВХ на первый план выдвигается дегидрохлорировапие, приводящее к окрашиванию полимера. [c.71]

Стабилизация путем блокирования активных центров широко используется для ПВХ. Активные центры в этом полимере — лабильные атомы хлора и двойные связи. Согласно данным работы [5S], дегидрохлорировапие инициируют атомы хлора, расположенные в узлах разветвления макроцени или в а-положении к концевым двойным связям. Двойные связи, возникающие нри дегидрохлорировании, также следует рассматривать как активные центры деструкции, которые инициируют дегидрохлорировапие по двум возможным механизмам аллильная активация или уменьшение энергии гомолитического разрыва соседней С—С1-связи. Разрушение двойных связей в результате окисления, катализируемого солями металлов, является не блокированием активных центров, а скорее симптоматической стабилизацией, предотвращающей окрашивание полимера. [c.73]

Эти гидриды повышают термо-, свето- и озоностойкость, устойчивость к растрескиванию при изгибе, не вызывая окрашивания полимера [802]. Натрий-боргидрпд КаВНа действует как светостабилизатор для иоликапролактама [1388]. [c.163]

С помощью таких фенолов, как ионол или гидрохинон, можно избежать окрашивания полимера, например сополимера стирола с акрилонитрилом [775], при термоокислительной деструкции. При добавке ионола [1381] или вообще 2,4,6-триалк(ар)илфенолов [1379], а также комбинации последних с эпоксисоединениями и органическими фосфитами [1378] в сополимеры стирола с акрилонитрилом, содержащие 5—35% а-метилстирола, получают термостойкие ударопрочные полимеры. [c.166]

В патентах указывается на большую эффективность терпен-замещенных фенолов и на меньшее в их присутствии окрашивание полимеров в процессе переработки и при действии света но сравнению с алкилзамещенными фенолами. Наиболее часто терпензамещенные фенолы применяются в качестве стабилизаторов каучука. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология