Нитрометан диэлектрическая проницаемость

Степень диссоциации электролита зависит от природы растворителя, температуры и других факторов. Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень диссоциации электролита (приближенное правило Каблукова — Нернста — Томсена). В пределах одной группы растворителей, например спиртов, это правило хорошо реализуется, однако при переходе к представителям других групп, например нитрометану, пиридину или ацетону, зависимость нарушается. Имеет значение и природа самого электролита. [c.437]

К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]

Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый и изобутило-вый спирты и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.407]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Нитросоединения и амнны. Нитросоединения являются ценными растворителями (нитрометан, нитробензол), но слабыми лигандами. Нитрометан имеет низкое донорное число (ДМ = 2,7), но высокую диэлектрическую проницаемость (е = 36). У нитробензола ДМ = 4,4, е = 35. В них достаточно хорошо растворяются и сольватируются галогениды 8Ь(У), А1 , Си , Мп , и например [c.173]

Интерес к нитрометану и сульфолану (тетраметилен-сульфону) вызван тем, что они могут быть использованы в качестве растворителей при изучении очень сильных кислот и очень слабых оснований. Эти растворители обладают средней диэлектрической проницаемостью (36 и 38), но плохо сольватируют ионы. Степень диссоциации на ионы значительна для четвертичных аммониевых солей [62, 63], но мала для таких солей, где между катионом и анионом существует сильная водородная связь. Нитрометан трудно очистить до такой степени, чтобы он обладал воспроизводимыми свойствами сульфолан этим недостатком не обладает. [c.389]

Предположения, на которые опирается уравнение (74), подтверждаются и следующими соображениями. Нитро метай имеет диэлектрическую проницаемость 39, что больше, чем 33 у метанола, но не обладает такой выраженной способностью к сольватации анионов, как гидроксилсодержащие растворители. Из данных по электропроводности следует, что в нитрометане константа ассоциации бисульфата пиридиния равна 600 [62]. При такой константе степень диссоциации ионных пар в 0,1 М растворе будет составлять только 15%. Это и не удивительно, так как в похожем растворителе — нитробензоле, диэлектрическая проницаемость которого всего на 3 единицы мень- [c.392]

В растворителях, не имеющих гидроксильной группы, как с большими, так и с малыми диэлектрическими проницаемостями наблюдается другая картина. В нитрометане 0 = 2,7), диэлектрическая проницаемость которого выше, чем у метанола (/) = 31,5), величины а заметно различаются для различных солей (см. табл. 22). [c.225]

Подобные соотношения имеются для таких растворителей, как нитробензол (е=34,5), ацетон (е = 19), пиридин (в = 12,5). В этой группе растворителей со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью-многие соли хорошо диссоциированы, но многие становятся мало диссоциированными. В ряде спиртов и в воде различные по своей природе соли ведут себя примерно одинаково, а в растворителях, не содержащих гидроксильную группу (в нитрометане, нитробензоле, пиридине и т. д.), различно. На основании этого Вальден классифицировал растворители на нивелирующие, в которых соли хорошо и примерно одинаково диссоциированы, и дифференцирующие, в которых соли резко различаются своими коэффициентами электропроводности. В дальнейщем оказалось, что на такие же группы можно разбить растворители не только по влиянию их на свойства солей, но и по влиянию на свойства кислот и оснований. [c.137]

Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметнлсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- [c.123]

Нитрометан. Нитрометан — один нз немногих растворителей, пригодных для анодкых реакций, в том числе для анодного сочетания ароматических углеводородов Он находит ограниченное применение для катодных реакций, ио его используют в тех случаях, когда необходимо создать инертную среду по отношению к некоторым активным галогенсодержащим соединениям. Он находится в жидком состоянии в диапазоне температур от —28 до 101 °С. Относительная диэлектрическая проницаемость ннтрометана равна 37, однако диссоциация солей в нем выражена слабее, чем можно было бы ожидать. [c.219]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

При изучении поведения иодидов натрия и других щелочных металлов методом распределительной тонкослойной хроматографии на силикагеле [843] найдены корреляции между величиной и ионным радиусом, свободной энергией гидратации или диэлектрической проницаемостью растворителя (нитробензол—бензол, нитробензол—СС14, нитрометан—бензол, нитрометан—СС14). Эти закономерности использованы для выбора условий разделения щелочных металлов методом тонкослойной хроматографии. [c.49]

В метаноле или в нитрометане константа ассоциации бромида тетрабутиламмония в ионную пару слишком мала для прямых измерений (т. е. меньше 10), но в нитробензоле она равна 56 [31]. Различие между метаноль-ными и нитробензольными растворами можно объяснить образованием водородной связи между метанолом и бромид-ионом, однако не очевидно, может ли нитрометан вообще в значительной степени ассоциироваться с каким-нибудь ионом. Хайн [32] предполагает, что нитробензол сдецифически взаимодействует с ионной парой. Все три растворителя имеют примерно равные диэлектрические проницаемости. [c.296]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

Дифференцирующее действие некоторых растворителей на силу растворенных в них электролитов. Исследования И. А. Каблукова, Нернста и Томсона показали, что, как правило, чем больше величина диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя, тем лучше диссоциирует растворенный в нем электролит. Однако наряду с значением ДП на поведение электролита также оказывает сушественное влияние п химическая природа растворителя. Известны растворители, характеризующиеся приблизительно одинаковыми значениями ДП, в которых одно и то же растворенное вещество ведет себя по-разному. Например, в нитрометане (ДП= -37), унтробензоле (ДП=34,5), метаноле (ДП=31,5) некоторые электролиты диссоциируют хорошо, но многие диссоциируют плохо. [c.146]

Другие исследователи применяют неводные растворы, особенно метанол и (в меньшей степени) нитрометан, и экстраполируют полученные результаты на случай воды. Однако неблагоприятные свойства воды не отсутствуют полностью и у других растворителей. Многие из растворителей полярны (например, спирты), и можно указать иа некоторые факты, свидетельствующие о метанолизе комплексов [132]. Далее, ассоциация ионов более существенна в растворителях с 1шзкой диэлектрической проницаемостью, а в смешанных растворителях может происходить предпочтительная гидратация ионов. Очевидно, что ни воду, ни неводные растворители нельзя рассматривать как нейтральные при реакциях комплексных ионов, и ири интерпретации кинетических результатов это обстоятельство следует принимать во внимание. [c.108]

Микинс [25] изучил некоторые клатратные соединения Дианина, 4-и-гидроксил енил-2,2,4-триметилхроман. (см. главу седьмую), а также гидрат биурета. Измерения диэлектрической проницаемости были проведены при частотах около 50 кгц для клатратов соединения Дианина с метанолом, нитрометаном, ацетоном и о-дихлорбензо-лом. Эти измерения показали, что кажущиеся дипольные моменты молекул-вгостей фактически такие же, как и моменты этих молекул при свободной ориентации. Измерения при более высоких частотах указывают на диэлектрические потери, которые, вероятно, достигают максимума в микроволновой области. [c.572]

Эддисон и сотрудники исследовали систему нитрометан — четырехокись азота методами термическим и проводимости. Авторы установили, что компоненты смешиваются в жидком состоянии во всех отношениях эвтектическая точка была найдена при — 56° и 53 вес. % N204. Образование соединений не наблюдалось. На изотерме х ю максимум соответствовал 20 вес.% N204. Электролитом в данной системе считалась четырехокись, которая распадалась по схеме ЫгО N0+ + + N03" проводимость объяснялась высокой диэлектрической проницаемостью среды [167]. [c.27]

Исследуя диссоциацию солей в разных растворителях, Вальден установил, что в ряде растворителей (в том числе и в различающихся значениями диэлектрической проницаемости) многие соли одинаково хорошо диссоциируют. На основании этого, например, гидроксилсодержащие растворители с различными диэлектрическими проницаемостями (НОН, СНзОН, С2Н5ОН, С3Н7ОН и т. п.), В которых соли примерно одинаково диссоциированы, Вальден назвал нивелирующими, т. е. сглаживающими различия в силе электролитов. Типичным нивелирующим растворителем в отношении солей является вода. Как известно, почти все соли в воде независимо от их природы—сильные электролиты. Между тем в ряде растворителей с одинаковой диэлектрической проницаемостью степени диссоциации одних и тех же солей сильно различаются. Например, в метаноле (е = 31,5), ацетонитриле (е = 37,5), нитробензоле (е = 34,89) и нитрометане (е = 38,57) коэффициенты электропроводности A,/Ao = a одних и тех же солей резко различаются. [c.168]

Нптрометан и нитробензол — ценные растворители со слабыми донорными свойствами. Однако нитрометан трудно поддается очистке, а нитробензол поглощает в видимой области спектра. Галогениды тетраалкиламмония мало растворимы в них, и эти растворы проводят электрический ток, так как благодаря высоким диэлектрическим проницаемостям этих растворителей в них поддерживается достаточная диссоциация [10]. [c.166]

Хлорид кобальта(П) несколько растворим в нитрометане (DiVsb i5 = 2,7) с образованием непроводящих растворов, содер- /кащих o l2(NM)2. Это соединение не подвергается ионизации в растворе из-за низких донорных свойств растворителя, и, следовательно, диссоциация не может осуществляться, хотя растворитель имеет достаточно высокую диэлектрическую проницаемость. При добавлении ионов хлора легко образуются хлорокобальтаты. [c.209]

Данные, приведенные в табл. 13, интересны с нескольких точек зрения. Во-первых, можно отметить, что растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, но с относительно высокой основностью (тетрагидрофуран и диоксан) не вызывают заметной рацемизации в течение 24 час. Во-вторых, ясно, что растворители с высокой диэлектрической проницаемостью и относительно низкой основностью (нитрометан и нитробензол) вызывают чрезвычайно быструю рацемизацию. Все данные, представленные в табл. 13, согласуются с тем, что рацемизация, по-видимому, индуцируется растворителями, причем ее скорость существенно зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Этот вывод подтверждается изучением рацемизации оптически активного хлорида RзSi l под влиянием смеси растворителей. Для изучения скорости рацемизации в смеси нитрометана с хлороформом использовали тщательно очищенные сухие растворители (все работы проводили в сухой камере, заполненной азотом). В результате были получены превосходные графики скоростей первого порядка, из которых были рассчитаны константы скорости, приведенные в табл. 14. [c.87]

Такой же порядок был установлен при экстракции перренатов и рейнекатов щелочных металлов [19], а также при экстракции полийодидов щелочных металлов [20] из их разбавленных водных растворов нитрометаном. Этот порядок был почти совершенно обратным порядку, установленному при экстракции этих веществ сильно основными, но имеющими низкую диэлектрическую проницаемость простыми эфирами. Причина описанного явления, не обсуждавшаяся при экстракции пС нитробензолом, может заключаться в частичной диссоциации комплексного аниона (с образованием неэкстрагирующихся форм) в растворах других солей (фактор 3), что должно явиться предметом дальнейшего изучения. [c.312]

Хорошие результаты применительно к индивидуальным силилборатам и растворимым борасилоксанам дает метод неводного потенциометрического или визуального титрования в средах с высоким значением диэлектрической проницаемости [323]. При определении бора потенциометрически (стеклянный индикаторный электрод и каломельный электрод сравнения) рекомендуется использовать в качестве растворителя метанол, метилэтилкетон, нитрометан или аце- [c.197]

Дальнейшее развитие кислотно-основной концепции по Лоури -Брёнстеду привело к разделению растворителей на протонные и апротонные. Аналогичным образом Паркер [14—16] различает протонные и диполярные апротонные растворители. Среди первых -растворители с сильными донорными свойствами, такие как фторированные спирты, спирты, формамид аммиак или фтороводород. Растворители с диэлектрической проницаемостью выше 15, не содержащие, однако, подвижного атома водорода, относятся к диполярным апро-тонным растворителям это диметилформамид, диметилсульфоксид гексаметилфосфортриамид, ацетон, ацетонитрил и даже нитрометан. [c.15]

Однако, если реперное соединение, которое не диссоциирует в растворителе с низкой донорной способностью, но высокой диэлектрической проницаемостью (например, нитробензоле или нитрометане), титровать донорным растворителем, то поляризация вследствие координации донорного растворителя приводит к диссоциации (в средах с высокой диэлектрической проницаемостью, см. разд. Сольватация донорными и акцепторными растворителями ) кондуктометрическое изучение этого процесса можно использовать для характеристики донорной способности титрующего растворителя. Так, если титровать иодид триметилолова (IV) в растворе нитробензола различными донорными растворителями, то для любого данного отношения О (СНз)з8п1 проводимость раствора зависит от донорной способности растворителя (рис. 4.2). При увеличении донорной способности проводимость возрастает [54]. [c.42]

Имеется множество примеров того, что ионные пары типа R3NH+X (в отличие от R4N+X ) слабо диссоциируют в таких растворителях, как ацетон [104], нитробензол [101, 102], нитрометан [105], ацетонитрил, диметилформамид [106]. Диссоциация же в гидроксилсодержащих средах, например, в воде, метаноле и этаноле, протекает очень легко. Отметим, что диэлектрические проницаемости обеих групп растворителей сравнимы друг с другом. Ирак- [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрометан диэлектрическая проницаемость: [c.276] [c.241] [c.116] [c.210] [c.240] [c.276] [c.188] [c.233] [c.57] [c.238] [c.92] [c.19] [c.221] [c.294] [c.233] [c.38] [c.39] [c.162] [c.301] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология