Потенциал раствора восстановителя

Индикаторы, изменяющие окраску в зависимости от окислительного потенциала раствора. Основным достоинством этой группы индикаторов является возможность применения их для различных рабочих растворов. Таким образом, в зависимости от условий можно подобрать для титрования данного определяемого вещества наиболее подходящий рабочий раствор (окислитель или восстановитель) с тем, чтобы реакция проходила стехио- метрически и достаточно быстро. Возможно также дифференциальное титрование смеси нескольких окислителей или восстановителей с различными значениями потенциалов. [c.362]

Если взять определенный объем раствора окислителя (или восстановителя) известной концентрации и к нему постепенно прибавить раствор восстановителя (или окислителя) также известной (или неизвестной, искомой) концентрации, то в этом процессе титрования изменяется электродный потенциал смеси реагентов. [c.317]

Зависимость окраски индикатора от соотношения концентраций окислителя и восстановителя. При титровании к раствору приливают очень небольшое количество индикатора. В зависимости от потенциала раствора меняется состояние равновесия ред-окс-индикаторов. [c.187]

Предполагается, что в каждом случае титруется 50 мл 0,10 М раствора восстановителя и что каждый восстановитель претерпевает одноэлектронное окисление. Стандартные потенциалы Е° для каждой полуреакции с участием титруемого восстановителя составляют / — 0,60 В 2 — 0,80 В 3—1,00 В 4—1,20 В. Реальный потенциал пары церий(1 ) — церий(1П) равен -I- 1,44 В относительно НВЭ в 1 f растворе серной кислоты. [c.302]

Это можно выяснить, исследуя кривые титрования, изображенные на рис. 9-10. Эти кривые показывают, что происходит при титровании восстановителей, обладающих различной силой, раствором церия(IV). Допустим, во-первых, что титрант. —0,1 iVf раствор церия (IV), и во-вторых, что исходная концентрация каждого восстановителя равна 0,1 М, а также что каждый из них претерпевает одноэлектронное окисление. Если в каждом случае будем иметь 50 мл 0,1 М раствора восстановителя, то для каждого титрования необходимо точно 50 мл 0,1 М раствора церия (IV). Кривые титрования, изображенные на рис. 9-10, рассчитаны, предполагая, что титрование проведено в 1 F серной кислоте, и поэтому реальный потенциал полуреакции пары Е° церий (IV) —церий (III) равен 1,44 В относительно НВЭ. [c.302]

Палладиевая фольга толщиной 40 мк зажималась между двумя половинами стеклянной ячейки через тефлоновые прокладки. Каждая половина ячейки имела вспомогательный электрод и электрод сравнения и могла поляризоваться от своего потенциостата. Отделение ячейки, в которое (ВВОДИЛИ раствор восстановителя и КОН (6М), назовем контактным, а отделение ячейки, в которое вводили раствор щелочи (6М КОН), — диффузионным. Потенциалы измеряли с помощью окис-но-ртутного электрода сравнения в том же растворе щелочи, что и изучаемый, и пересчитывали на потенциал водородного электрода в том же растворе. Более подробно методика эксперимента описана в работе [9]. [c.132]

Если к раствору восстановителя с некоторым нормальным потенциалом прибавить окислительно-восстановительный индикатор с нормальным потенциалом Eq и начать приливать окислитель с еще большим окислительновосстановительным потенциалом > то вследствие того, что наиболее энергично протекает реакция между системами с наибольшей разностью нормальных потенциалов, сначала будет окисляться определяемый восстановитель (так как по условию Eq—больше, чем Е — q). Только после того, как будет окислен весь восстановитель (потенциал д), может начаться окисление индикатора (потенциал Е , сопровождающееся изменением цвета. Если индикатор подобран правильно, окраска его начнет изменяться только тогда, когда все определяемое вещество будет уже окислено. [c.237]

Доказательство этого математически идентично вычислению потенциала точки эквивалентности в Примере XI. 4. При этом использованы два существенных предположения в полуреакциях не участвуют ионы Н+ и раствор окислителя содержит только окисленную форму, а раствор восстановителя — только восстановленную. Участие в одной из полуреакций иона Н+ приводит к появлению добавочного члена, учитывающего pH. Если раствор окислителя содержит сколько-нибудь своей восстановленной формы, или наоборот, то потенциал точки эквивалентности несколько смещается. [c.356]

В общем мы можем сказать, что при титровании раствора восстановителя, который сам по себе может быть вполне устойчив на воздухе, но имеет окислительный потенциал меньший, чем окислительный потенциал атмосферного кислорода, процесс окисления этого восстановителя кислородом воздуха ускоряется при титровании. [c.206]

Зависимость окраски индикатора от соотношения концентраций окислителя и восстановителя. При титровании к раствору приливают небольшое количество индикатора, значительно отличающееся от количеств реагирующих веществ. В зависимости от потенциала раствора меняется состояние равновесия ред-окс-индикаторов. [c.227]

Потенциал раствора одного окислителя (или одного восстановителя) [c.51]

Навязывание потенциала раствору происходит тем быстрее, чем меньше концентрации окислителя и восстановителя в исходном растворе или чем меньше объем раствора, а сохраняет раствор этот потенциал тем дольше, чем больше количества окислителя и восстановителям В общем случае для начала анодной пассивации необходимо, по-видимому, чтобы состав приэлектродного слоя раствора отвечал некоторым требованиям. Например, [c.156]

В 81 было показано, что при титровании по методу окисления-восстановления окислительный потенциал раствора претерпевает более или менее резкий скачок около точки эквивалентности. Поэтому, если погрузить в титруемый раствор платиновый электрод и соединить полученный таким образом полуэлемент с каким-либо стандартным полуэлементом с точно известным потенциалом (например, с нормальным водородным электродом или, удобнее, с каломельным электродом), получится гальванический элемент, э. д. с. которого вблизи от точки эквивалентности изменяется резким скачком. Следовательно, если при титровании периодически измерять указанную э. д. с. при помощи потенциометра, то по возникновению резкого скачка э. д с. легко фиксировать достижение точки эквивалентности. На этом принципе основано потенциометрическое титрование окислителей и восстановителей. [c.360]

Все металлы, расположенные выше водорода, т. е. имеющие отрицательное значение электродного потенциала, растворяются в растворах кислот, имеющих концентрацию (активность) ионов водорода 1 г-ион/л. Чем выше отрицательное значение потенциала, тем активнее ведет себя металл как восстановитель (тем сильнее у него способность посылать ионы в раствор и тем выше концен- [c.116]

Большая величина потенциала окислительно-восстановитель-ного электрода указывает на то, что на этом электроде может интенсивно протекать процесс присоединения электронов. Малая величина потенциала (когда он выражается отрицательными числами) говорит о том, что на данном электроде может интенсивно идти процесс отдачи электронов. Таким образом, величина окислительно-восстановительного потенциала служит мерой интенсивности процессов окисления — восстановления, которые могут протекать в данном растворе. [c.107]

Здесь а — поверхностное натяжение на границе металл — раствор V — мольный объем металла п—число электронов, участвующих в реакции восстановления металла F —число Фарадея Еме и Red — потенциал металла соответственно в растворе его ионов и в растворе восстановителя. [c.65]

В 1958 г. нами [15] было предложено ввести более определенные характеристики величин окислительных потенциалов кубовых красителей, а именно кажущийся нормальный окислительный потенциал и предельный окислительный потенциал. Под последним понимается потенциал раствора кубового красителя, восстановленного на 99,9%, т. е. практически полностью, но без избытка восстановителя. Определение как нормального, так и предельного потенциалов, требует [c.89]

В точке эквивалентности потенциал раствора вычисляют на основании величины нормальных потенциалов восстановителя и окислителя и константы равновесия данной реакции. После точки эквивалентности величину потенциала определяют по избытку прибавляемого окислителя по формуле [c.231]

Явление перепассивации металлов и сплавов возможно при производстве и переработке особо сильных окислителей. С коррозией металлов в услоаиях перепассивации можно бороться, применяя катодную защиту металла или вводя в коррозионную среду добавки восстановителей для сдвига потенциала металла или окислительного потенциала раствора до их значений, соответствующих пассивному состоянию металла. [c.314]

Если, например, в раствор окислителя погрузить платиновый электрод и раствор соединить с каломельным полу элементом, то эта система покажет определенную разность потенциалов, которая может быть уравновешена падением потенциала на проволоке, включенной последовательно с сопротивлением в цепь аккумулятора. Если теперь к этому раствору постепенно прибавлять раствор восстановителя, то заметного изменения разности потенциалов нашей и тeмь наблюдаться не будет, пока не израдходуется весь окислитель и в растворе не,появится первая капля избытка восстановителя. Если изменение потенциала в конечной точке титрования достаточно ве.11ико, то оно может быть замечено по резкому отклонению стрелки чувствительного гальванометра. Если изменения потенциала мало заметны, то электродвижущую силу системы определяют после добавления каждой порции титрующего раствора, а затем строят кривую изменения электродвижущей силы, откладывая ее значения по оси ординат, а объемы титрующего раствора — по оси абсцисс. В этом случае надо правильно определять относительные значения потенциалов абсолютные же их значения не нужны. [c.230]

Момент, когда потенциал претерпевает резкое изменение, соответствует полному восстановлению (ср. стр. 373). Количество добавленного к этому моменту раствора восстановителя, принимаемое за 100% (рис. 77), эквивалентно всему количеству окисленного органического соединения, содержавшегося первоначально. По количеству раствора восстановителя, прибавленного на разных стадиях, могут быть вычислены отношения концентраций окисленной о и восстановленной г форм, для чего даже не надо знать ни исходного количества окисленного вещества, ни концентрации титрующего раствора. Если t — объем титрующего раствора, прибавленного к моменту-наступления резкого изменения потенциала, т. е. когда восстат новление закончено, ъ. t— количество титрующего раствора, добавленного в произвольный момент титрования, то в этот момент о пропорционально t — t, а г пропорционально Ь при условии, что титрующий раствор является раствором сильного восстановителя. Согласно уравнению (1), если заменить в нем [c.373]

В общем виде, если нормальные потенциалы пар, соответствующие взятым окислителю и восстановителю, равны Ео к Ео, а сте-хнометрические коэффициенты при них а и Ь, то окислительный потенциал раствора в точке эквивалентности равен [c.358]

Но этой реакции можно избежать, если ввести в раствор восстановитель более энергичный, чем Со +, чтобы ограничить анодный потенциал или химически восстановить образовавшуюся С02О3. [c.239]

Среднеточечные и индексные потенциалы обычно определяют потенциометрическим методом. Для этого составляют гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный и вспомогательный полуэлементы. Первый из них содержит индикаторный электрод, например, платиновый или стеклянный оксредметрический, и раствор заданного состава, в который помещен твердый редоксит в окисленном или восстановленном состояниях. Раствор также содержит медиатор. К раствору добавляют порцию восстановителя или окислителя и измеряют э.д.с. гальванического элемента. После того, как э.д.с. принимает постоянное значение, добавляют следующую порцию реагента. При прерывном способе титрования [315] навески твердого редоксита в окисленном или восстановленном состояниях помещают в растворы восстановителя или окислителя, содержащие также медиатор. Окислительный потенциал измеряют после длительного выдерживания исследуемой системы, достаточного для достижения постоянного значения э. д. с. [c.210]

Точка, где предельный ток этой волны равен половине своего значения, лежит на осп абсцисс и соответствует одновременно потенциалу полуволны и нормальному окислительно- восстановительному потенциалу системы. Определение нормального потенциала окислительно-восстановитель-ной системы возможно при использовании небуферных растворов, однако в этом случае потенциал надо отсчитывать не по оси абсцисс, а в точке пересечения кривой сила тока—напряжение с кривой остаточного тока. Полярографический метод был широко использован для определения г ормал1шых потенциалов различных окислительно-восстановительных систем и изучения этих систем. Полярографическое изучение системы аллоксан— диалуровая кислота я указывает на то, что эта система является обратимой [c.77]

Погружают гладкий платиновый электрод в раствор окислителя, присоединяют элемент, составленный из каломельного и платинового электродов к потенциометру, титруют окислитель (раствор соли окисного железа) раствором восстановителя (раствором ионов закисной меди или двухвалентного олова), измеряя потенциал платинового электрода в процессе титрования. [c.81]

В цериметрии применяют комплексные соли церия (IV), содержащие ионы [Се(504).,), 1СеС1р1, 1Се(С104)в1 , Се(ЫО..,)в] окислительно-восстановительные системы которых имеют различные значения окис-лительно-восстановительиых потенциалов солянокислые—1,28 в, сернокислые—1,45 в, азотнокислые—1,60 в и хлорнокислые —1,70 в. Высокий окислительный потенциал растворов солей церия (IV) позволяет проводить почти все определения, какие проводят с перманганатом калия. Преимуществом цериметрии являются [c.221]

Реакции окисления—восстановления и комплексообразование. Введение в раствор комплексообразователя, образующего комплексное соединение с окислителем или восстановителем, приводит к уменьшению концентрации свободных ионов окислителя или восстановителя, что соответственно отражается и на величине потенциала. Ка-жущийся нормальный потенциал окис-л ител ьно-восстановител ьной системы— это потенциал раствора, в котором общие концентрации (т. е. свободного и связанного в комплекс) окислителя и восстановителя равны друг другу. Значение кажущегося потенциала различно при разной концентрации комплексообразователя в растворе ( и в присутствии различных комплексообразователей ) [c.53]