Разрешение масс-спектрометра

Масс-спектрометрия высокого разрешения. Масс-спектрометры обычной конструкции позволяют достигнуть разрешающей способности порядка т/Ат 10 . Такой прибор в состоянии хорошо разрешить пики в интервале [c.296]

Что вы понимаете под разрешением масс-спектрометра [c.217]

При использовании машинной записи для анализа ВМ-УВ основным источником ошибки является ухудшение разрешения масс-спектрометра с ростом М. Это приводит к ухудшению воспроизводимости спектров — интенсивности ионов в последовательно взятых записях могут различаться в несколько раз машина начинает вносить систематическую ошибку за счет неверно взятой нулевой линии (сигнала начала отсчета интенсивностей ионов) и т. д. Для предотвращения появления этой ошибки необходимо периодически проверять машину и при обнаружении искажений, впредь до устранения дефекта, переходить на фотозапись. [c.210]

В настоящей работе был использован промышленный масс-спектрометр с 60°-ным отклонением пучка и радиусом кривизны траектории ионов 20 см [11, 12]. В приборе применялся ионный источник Нира и однокаскадный усилитель [13] с чувствительностью 10" а,что соответствует давлению газа в ионном источнике примерно 0 мм рт. ст. Ширина выходной щели в ионном источнике составляла 0,3 мм, ширина щели у приемника ионов — 0,6 мм. Это обеспечивало разрешение масс-спектрометра АМ М [c.523]

При анализе формы масс-спектральной линии осколочного иона необходимо отделить приборное уширение линии от размытия в сторону малых ускоряющих напряжений, связанного с наличием у иона начальной скорости. Это достигается решением уравнения свертки, в котором в качестве приборной функции фигурирует форма линии молекулярного иона с естественной шириной, много меньшей величины, характеризующей разрешение масс-спектрометра. Полученное из анализа формы линии расчетное распределение связано с начальным распределением ионов по энергиям соотношением [c.15]

Сочетание масс-спектрометрии с газожидкостной хроматографией дает превосходный метод анализа смесей. В этом случае требуются очень небольшие количества вещества. Масс-спектрометр используется в качестве детектора в газожидкостной хроматографии, и многочисленные масс-спектры регистрируются по мере поступления компонентов из колонки. Частично разрешенные пики в хроматограмме легко идентифицируют по изменению во времени масс-спектра вещества, соответствующего этому пику. [c.323]

Масс-спектрометрия низкого разрешения [c.36]

Первичная обработка данных по интенсивности пиков при низковольтной МС низкого разрешения не отличается от начальной стадии обработки результатов остальных видов МС анализа и состоит в корректировке интенсивностей пиков с учетом изотопной поправки и коэффициентов чувствительности масс-спектрометра к каждому конкретному соединению. [c.37]

Масс-спектрометрия высокого разрешения [c.39]

Масс-спектрометрия низкого разрешения (12 эВ) отдельных фракций нефтяных ванадилпорфиринов показала наличие в каждой из них непрерывного набора гомологов нескольких гомологических рядок (рис. 5.6). Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [c.154]

Как видно, значение фактора г в ряде случаев может быть одинаково для углеводородов с различным числом ароматических ядер, поэтому для группового исследования их методами молекулярной масс-спектрометрии (низкого разрешения) лучше проводить предварительное разделение ароматических углеводородов на группы. [c.150]

При анализе и исследовании органических веществ, осо-. бенно соединений с высоким молекулярным весом, предпочтение должно быть отдано приборам статического типа. Именно на основе этих приборов были созданы масс-спектрометры высокого разрешения, что повлекло за собой расширение объема получаемой информации и увеличение аналитических возможностей метода. [c.8]

Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

Применение масс-спектрометра высокого разрешения при анализе нефтяных фракций позволило Карлсону и сотрудникам [222] идентифицировать ряд типов углеводородных и неуглеводородных соединений, а также получить качественную картину распределения их по молекулярным массам. [c.127]

С большим успехом анализ смеси СО и N2 может быть проверен на масс-спектрометре высокого разрешения или иа обычном приборе с использованием различия в форме кривых эффективности ионизации N2 л СО. [c.137]

По конструкции масс-спектрометры относятся к двум принципиально различным типам низкого и высокого разрешения. В данной книге рассматриваются возможности структурного анализа по масс-спектрам низкого разрешения. Приборы высокого разрешения измеряют массы ионов с точностью до 5—6 значащих цифр, что позволяет непосредственно определять их брутто-формулы. Так, например, на таких спектрометрах можно раздельно детектировать ионы состава [СгНа]" , [СНО и [ЫгН] , имеющие точные массы 29,0391, 29,0027 и 29,0140 а. е. м., тогда как на спектрометрах низкого разрешения все они проявляются одним пиком с массовым числом 29. [c.174]

Для решения вопросов структуры мономерных органических соединений чаще всего в настоящее время применяют ИК-спектроскопию и ЯМР-спектроскопию высокого разрешения. Далее следуют масс-спектрометрия, электронная, ЭПР- и раман-спектроскопия. В относительно узкой области соединений с центрами асимметрии применяют методы кругового дихроизма или дисперсии оптического вращения [28—301. [c.407]

Применимость методов структурного анализа обусловливается чистотой или, вернее, индивидуальностью пробы. Любому структурному анализу должно предшествовать отделение анализируемого вещества в наиболее чистом состоянии от возможных сопутствующих веществ химическим или физическим методом. В исключительных случаях (например, в случае спектроскопии ядерного резонанса высокого разрешения) допускается небольшое содержание примесей в анализируемом образце. Но в любом случае примеси усложняют расшифровку спектра анализируемого вещества. Для спектральных методов структурного анализа необходима небольшая проба анализируемого вещества (табл. 8.15). В случае раман-спектроскопии иногда необходимо брать пробу анализируемого вещества до 10 г. Применяя специальную технику (например, лазеры, микрокюветы, используя методы накопления), можно и для небольших проб веществ получить достаточно отчетливые спектры. Особенным преимуществом спектроскопических методов исследования структуры веществ является возможность получения спектров без разрушения образца (за исключением метода молекулярной масс-спектрометрии). [c.408]

Приборы низкого разрешения (200/1 или менее), к которым относятся масс-спектрометры устаревших конструкций. [c.368]

В принципе соотношение интенсивностей пиков ионов М /М + 1 и М ТМ + 2 отражает элементный состав и может быть использовано для его определения. Однако этот метод довольно грубый и в настоящее время для этой цели применяют масс-спектрометрию высокого разрешения. Масс-спектрометрию можно также применять для определения наличия и количества полиизотопных элементов. [c.72]

Рис. Х.21. Определение изомеров ТХДД в экстракте образца почвы, проведенное при среднем значении (12000) разрешения масс-спектрометра [1].

Преимущества масс-спектрометрии высокого разрешения можно продемонстрировать [17] на примере некорректного отнесения пика с т/е = 56 в спектре низкого разрешения Ре[(С2Н5)2НС82]з к атому желе- [c.324]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Недавно высказано предположение, что часть порфиринов в асфальта X Мертвого моря связана в триглицеридную форму с высшими жирными кислотами [799]. Это предположение сделано на основе масс-спектрометрии высокого разрешения и подтверждено ГЖ-хроматографией метиловых эфиров жирных кислот, полученных щелочным гидролизом порфириновых фракций. Однако исследованию подвергался.деметаллированный материал, претерпевший обработку метансульфокислотой (4 ч, 100°С), в связи с чем представляется маловероятным, чтобы триглицериды в этих условиях могли сохраниться. Во всяком случае это предположение нуждается в тщательной проверке. [c.146]

Применение в исследовании порфириновых концентратов метода масс-спектрометрии низкого разрешения позволило установить, что во всех нефтях УОП представлены набором гомологов пяти рядов, причем наибольшее количество УОП приходится на два основных ряда [51, 319, 819]. Соединения первого ряда (М) соответствуют алкилпорфиринам с различным количеством углеродных атомов в боковых алкильных цепях (схема 5. 1, а). [c.148]

Эмпирические закономерности, связывающие определенные молекулярные структур(.1 с масс-спектрами, служат основой для расшифровки строения молекул, идентификации органических веществ, качественного и количественного анализа их смесей. При использовании масс-спектрометров с больпю разрешающей способностью (10 000—20 000) анализ смесей углеводородов облегчается, так как имеет место разрешение дублетов (например СО и точные значения масс для расчета дублетов даны на стр. 522—525. [c.521]

Применение масс-спектрометрии высокого разрешения при анализе фракций нефти и нефтепродуктов обусловлено присутствием в них соединений, имеющих приближенно одинаковую молекулярную массу (например, нонан и нафталин— 128 а. е. м.), но разные брутто-формулы С9Н20 (точное значение 128, 1975) и СюНз (точное значение 128, 1036). Так, при анализе ароматических и полярных фракций нефти встречаются следующие изобарные пары [186] [c.134]

Наконец, при отсутствии образца-добавки последний заменяют веществом (суррогатом), которое в процессе измерения ведет себя одинаково или очень похоже на определяемый компонент. Выбор суррогатов требует тщательной методической проработки Наиболее распространены среди них меченью изотопами соединения, например ПХДД, ПХДФ, ПХБ и ПАУ на основе С, применяемые в хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.160]

Приведенные данные показьшают, что применение масс-спектрометрии в сочетании с хроматофафией дает дополнительные возможности при определении органических суперэкотоксикантов в объектах окружающей среды Благодаря тому, что масс-спектрометр является высокоселективным детектором, разрешение пиков на масс-хроматофаммах, как правшю, заметно лучше, чем на обычных хроматофамма . Кроме того, по масс-хроматофаммам можно получить ответ о природе анализируемых соединений [>го необходимо при идентификации зафязнителей, присутствующих в ульфамалых количествах [c.267]

Качественный анализ и идентиф икация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод, впервые предложенный Бейноном [214—216] для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса (меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладаюишх одинаковой номинальной массой. [c.125]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

Такая техника масс-фрагментографии возникла еще в конце 60-х годов практически сразу же после появления первых моделей серийных хромато-масс-спектрометров. Другой прием, сформировавшийся лишь в начале 80-х годов, — масс-фрагментография высокого разрешения — позволяет опознавать в сложных смесч < только соединения, содержащие интересующие исследователя элементы, но требует разрешения прибора не менее Зч-5-IO . В этом случае селективность детектирования обусловлена не наличием характеристических пиков в спектрах наследуемых [c.202]

Молекулярную формулу можно получить из масс-спектра несколькими путями. С помощью спектрометра высокого разрешения, измеряющего mie с точностью до четырех знаков после запятой, можно найти точную молекулярную массу и, пользуясь соответствующими таблицами, определить молекулярную формулу вещества. Например, массовые числа для Na и G2H4 одинаковы (28,0), однако в первом случае точная масса составляет 28,0061, а во втором —28,0313. Эти величины легко различить с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.524]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология