Сахара мутаротация

О-Галактоза встречается в природе в виде полисахаридов, например молочного сахара. О-Галактоза—кристаллическое вещество сладкого вкуса (темп, плавл. 165 °С) сравнительно хорошо растворима в воде обнаруживает мутаротацию. При окислении дает О-галактоновую и слизевую кислоты, при восстановлении переходит в шестиатомный спирт дульцит [c.334]

Приведите схемы циклоцепного таутомерного превращения D-глюкозы и D-фруктозы в водных растворах. Назовите все формы этих сахаров. Какое явление называют мутаротацией [c.216]

Лактоза существует в а- и 3-формах удельное вращение первой из них при мутаротации уменьщается, второй увеличивается конечное значение а]д+55,3°. Кристаллизация молочного сахара при комнатной температуре приводит к получению а-соединения, выше 93° выпадает р-изомер. Лактоза образует озазон, восстанавливает фелингову жидкость, обладает сладким вкусом. [c.451]

В молекулах молочного сахара и мальтозы тог остаток молекулы глюкозы, в котором сохранилась группировка, переходящая в альдегидную группу, может находиться в форме или остатка а-Д-глюкозы. или остатка р-О-глюкозы. Поэтому молочный сахар и мальтоза могут существовать в виде а- и [3-форм, легко переходящих одна в другую, и их растворы обладают способностью к мутаротации. Что же касается первого остатка моносахарида, то он входит в состав молекулы дисахарида в одной определенной форме. Так, в молекуле мальтозы первым остатком является остаток а-Д-глюкозы. [c.342]

Галактоза СвН Ов (стр. 223). Альдогексоза, входяш ая вместе с Д-глюкозой в состав молочного сахара (стр. 253), из которого может быть выделена при гидролизе. Входит также в состав ряда природных полисахаридов и гликозидов. Темп, плавл. безводной галактозы 169°. Брожению подвергается труднее, чем глюкоза и манноза. Подобно глюкозе, известна в виде двух кристаллических модификаций, являющихся а- и Р-галактопиранозами. Удельное вращение водного раствора после завершения мутаротации +81°. [c.248]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.260]

За отчетный период исследованы кинетические закономерности мутаротации лактозы в растворах молочного сахара и молочной сыворотке в присутствии щелочных катализаторов (гидроксидов натрия и кальция). Обоснованы принципы получения концентратов с повышенным содержанием р-лактозы при температуре выше 50°С и pH 10,5-11,5 с использованием распылительной сушки. [c.176]

Кинетика мутаротации и механизм этой реакции — один из любопытнейших разделов физической органической химии сахаров, на котором мы, однако, не можем здесь останавливаться. Важно только подчеркнуть, что в равновесном растворе моносахарида, как правило, присутствуют все пять форм, хотя чаще всего содержание ациклической оказывается ничтожно мало, а пиранозы резко преобладают. Поэтому во многих реакциях моносахариды в растворе ведут себя как смесь только двух изомеров а- и р-пиранозы. В таких случаях (а их большинство) структурную формулу моносахарида принято писать с неопределенной конфигурацией при бывшем карбонильном атоме углерода, как показано для Б-глюкозы и В-арабинозы [c.18]

Мутаротация сахаров прн одновременном кислотно-основном катализе получила название реакции ЛОУРИ [c.260]

Эти сахара не только способны восстанавливать и Си " , но подвержены мутаротации в растворе, так как один из циклов способен раскрываться и вновь циклизоваться, сдвигая равновесие а р-форм. [c.646]

ЦИИ альдегидов и кетонов, мутаротацию сахаров и их производных и т. п. Например, при определении температуры плавления в неочищенных трубках а-О-глюкоза размягчается при 133°С и плавится при 142—146°С. В то же время в капиллярах, стенки которых очищены от следов щелочи, размягчение глюкозы происходит при 142°С, а плавление — при 146—147°С. Для того чтобы избежать таких осложнений, следует применять чистые капиллярные трубки, изготовленные из стекла пирекс. [c.60]

Лоури реакция — мутаротация сахаров при одновременном кислотноосновном катализе. [c.184]

Мутаротация. Изменение оптической активности раствора сахара. Мутаротация продолжается до устаповленпя равновесия в данных условиях. Как правило, мутаротация не ирпводит к псчезновенпю оптической активности в случае эпимеров или аномеров (в отлично от рацемизации). [c.449]

Важнейшие представители. Глюкоза (виноградный сахар)— самый распространенный моносахарид. В свободном виде она содержится во фруктовых соках, в качестве составной части входит в молекулы дисахаридов (сахароза, лактоза, мальтоза, целлобиоза) и полисахаридов (крахмал, целлюлоза, гликоген, декстрины). Полученная нз природных продуктов глюкоза принадлежит к Д-ряду. В кристаллическом состоянии можно получить оба аномера Л-глю-копиранозы — а- и Р-формы. Оба являются бесцветными кристаллическими веществами с приятным сладким вкусом, оптически активны. В растворе наблюдается мутаротация. Удельное оптическое вра- [c.513]

Как указывалось, моносахариды в кристаллическом состоянии существуют в циклической форме и являются устойчивыми соединениями во многих случаях они могут быть выделены в виде двух аномеров, отличающихся конфигурацией у гликозидного атома. Однако при растворении индивидуального аномера в водС или другом подходящем растворителе быстро наступает таутомерное превращение, приводящее к образованию равновесной смеси нескольких форм моносахарида. Внешне это проявляется в изменении угла вращения сахара (мутаротация). Априори каждый моносахарид может существовать в виде одной альдегидной формы (XX), двух аномерных пиранозных форм (XXI и ХХП) и двух аномерных фуранозных форм (ХХП1 и XXIV). Таким образом, в общем виде в растворе моносахарида (например, глюкозы) должно существовать равновесие следующего типа [c.46]

В водном растворе легко происходит взаимопревращение а- и Р-форм сахаров (мутаротация), которое катализируется как кислотами, так и основаниями. Эти реакции очень легко прослеживаются путем наблюдения за изменением оптического вращения во времени. Известно, например, что удельное оптическое вращение а-В-глюкозы равно 112°, а ее Р-апоме-ра — 18,7°. При установлении равновесия наблюдаемое вращение равно приблизительно 52,5°, и, следовательно, в этих условиях около 64% приходится [c.261]

Кислый моносульфат -глюкозы может быть получен путем прибавления смеси хлорсульфоновой кислоты и хлороформа к раствору сахара в пиридине [295]. Описан ряд солей эфира и исследована их мутаротация [296]. Соли не подвергаются дрожжевому брожению и поэтому могут быть легко освобождены от непрореагировавшего сахара. Найден, однако, энзим [297], вызывающий превращение эфира. [c.54]

О-Глюкоза представляет собой самый распространенный и наиболее изученный моносахарид. Она известна в виде а- и Р форм. Обыкновенный виноградный сахар состоит главным образом из а-глюкозы. а-Глюкоза имеет т. пл. 146,5 , -1-109,6° (начальное значение). Э "Глюкоза легче всего получается из а-глюкозы при нагревании в пиридине ее удельное вргщение +20,5 , т. пл. 148—150 . В водных )астворах виноградного сахара в результате мутаротации угол вращения достигает ьонечиого значения +52,3 . Виноградный сахар сбраживается дрожжам . [c.441]

Солянокислый глюкозамин хорошо кристаллизуется, легко растворим в воле, обнаруживает мутаротацию, [а]д +72,5° (конечное значеине). Подобно сахарам восстанавливает фелингову жидкость. Свободный глюкозамин получается из хлоргидрата при действии диэтиламина в спиртовой среде. Он легко растворим в воде, обладает сильнощелочной реакцией и мало устойчив. [c.444]

Мел И биоза. Дисахарид мелибиоза, как и молочный сахар, состоит из одной молекулы галактозы и одной молекулы глюкозы. Мелибиоза восстанавливает фелингову жидкость, образует озазон, способна к мутаротации (конечное значение [а]д--Ь143°). Е е строение, по Хеуорсу, соответствует 6-а-Д-галактопиранозил-Д-глюкозе [c.451]

По имеющимся к настоящему времени данным, константа скорости мутаротацип сахаров в целом уменьшается при увеличении молекулярной массы последних [5]. Так, для мутаротации p-D-глюкозы при 20°С время полупревращения составляет около полутора часов, для P-N-ацстнлглюкозамина прп 19°С —около часа, [c.16]

Гещиобиоза (С НггОп) встречается в корнях генцианов. Это восстанавливающий сахар ов образует озазон, подвергается мутаротации и гидролизуется водной кислотой или эмульсином в о-глюкозу. Метилирование (-Ь)-генциобиозы с последующим гидролизом дает 2,3,4,6-тетра-О-метил-о-глюкозу и 2,3,4-три-О-метил-о-глюкозу. Каковы структурная формула и систематическое название (+)-генциобиозы [c.980]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

О-фруктозы построен полисахарид инулин (стр. 268), из которого ее получают при гидролизе. Фруктоза может быть выделена и из инвертного тростникового сахара (стр. 258). Кристаллическая фруктоза представляет собой фруктопиранозу, темп, плавл. 102—104° С. Удельное вращение ее водного раствора после завершения мутаротации —93°. [c.248]

Арабиноза получается нагреванием гуммиарабика или вишневого клея с разбавленной серной кислотой плавится при 160 °С обладает сладким вкусом, обнаруживает мутаротацию. Рацемическая арабиноза иногда встречается в моче (пентозурия) 0(+)-Ксилоза (древесный сахар) получается кипячением с разбавленными кислотами пшеничной соломы темп, плавл. 143 С, обладает очень сладким вкусом, обнаруживает мутаротацию. [c.332]

О-Фруктоза (плодовый сахар) находится вместе с О-глюко-зой во многих сладких плодах смесь равных количеств О-фрук-тозы и О-глюкозы составляет главную часть (80%) меда она входит в состав тростникового сахара и инулина (стр. 346). О-Фруктоза обычно образует кристаллы состава 2СвН120в-Н20 она значительно слаще сахара обнаруживает мутаротацию. [c.335]

Дисахариды. — Наиболее распространенными в природе дисахаридами являются сахаро за (тростниковый сахар), лактоза (молочный сахар) и мальтоза, причем последняя в свободном состоянии встречается довольно редко. Большое значение имеют дисахариды мальтоза и целлобиоза, поскольку они представляют собой продукты гидролиза крахмала и целлюлозы соответственно. По растворимости в воде дисахариды очень сходны с моносахаридами. Сахароза значительно менее устойчива к действию кислот, чем метилгликозиды, и легко расщепляется на О-глюкозу и -фруктозу при кислотном гидролизе, а также под действием фермента инвертазы. Сахароза не восстанавливает фелингову жидкость и не дает производных с фенилгидразином, откуда следует, что обе ее структурные единицы не содержат свободных гликозидных гидроксилов, являющихся потенциальными карбонильными группами и, следовательно, в сахарозе оба моносахарида связаны друг с другом гликозидными связями. В отличие от большинства сахаров сахароза легко кристаллизуется, по-видимому, из-за того, что она не подвергается мутаротации в растворе. Циклическая структура обоих моносахаридов сахарозы доказана путем гидролиза ее октаметилового эфира (Хеуорс, 1916). [c.555]

Катализ мутаротации кислотами наблюдается в том случае, когда кислота служит донором протона, присоединяющегося к атйму кислорода в кольце молекулы сахара [c.53]

Свейн и Браун [50] провели весьма интересный эксперимент, пока-завщий, что кислотная и основная группы, включенные в одну и ту же молекулу, катализируют мутаротацию сахаров гораздо эффективнее, чем простая смесь кислоты и основания. Так, 0,001 М а-оксипиридин катализирует мутаротацию тетраметилглюкозы (0,1 М) в бензоле в 7000 раз более эффективно, чем смесь, содержащая 0,001 М пиридин и 0,001 М фенол. Свейн и Браун предложили следующий полностью согласованный механизм реакции для полифункционального катализатора а-окси-пиридина. Они допустили, что реакции предшествует образование стабилизированного водородными связями комплекса, аналогичного фер-мент-субстратному комплексу [c.55]

НИ. с того времени этот феномен подвергался всестороннему изучению. Обстоятельный обзор работ по исследованию механизма мутаротации сахаров в растворах сделан Пигманом и Айсбеллом в [34, 35] и Энджилом [36]. [c.69]

Молекулярная формула мальтозы С аНо Оц. Она восстанавливает реактивы Толленса и Феллинга и поэтому является восстанавливающим сахаром. Мальтоза реагирует с фенилгидразином, давая озазон С12Н2оО,(=ККНСвНй)о, и окисляется бромной водой до монокарбоновой мальтобионовой кислоты (СпНиОю)СООН. (+)-Мальтоза существует в виде а- и р-форм ([а] = +168 и +112° соответственно), которые претерпевают мутаротацию в растворе (при равновесии [а] = +136°). [c.965]

На этой реакции основано использование бензилгликозидов в синтетической практике для временной защиты полуацетального гидроксила сахара. Гидрогенолиз бензилгликозидов протекает без изменения конфигурации гликозидного центра и в условиях, исключающих мутаротацию, позволяет получать восстанавливающие производные сахаров с определенной конфигурацией при С1 1 . Интересно отметить, что в случае ацилированных бензилгликопиранозидов скорость гидрогенолиза в сильной степени зависит от конфигурации гликозидного центра, причем [c.210]

Восстанавливаюш,ие сахара в водных растворах претерпевают мутаротацию, связанную с взаимным превращением аномеров [c.185]

Еще в 1846 г. Дюбрюнфо обнаружил, что удельное вращение раствора глюкозы изменяется во времени, пока не достигнет некоторого постоянного значения. Это явление, наблюдающееся также и для всех других моносахаридов, получило название мутаротации. Мутаротация связана с взаимными превпащениями таутомерных форм моносахарида и установлением равновесия между ними. Положение равновесия зависит от структуры и стереохимии моносахарида, но не зависит от того, из какой таутомерной формы данного сахара мы исходим. Так, свежеприготовленные водные растворы а- и 3-0-г/1юкозы имеют удельное вращение [ ,+ 106° и +22,5 " соответственно. С течением времени удельное вращение первого падает, а второго возрастает, в обоих случаях достигая постоянного значения +52,5°. [c.32]

Скорость мутаротации некоторых сахаров (например, Б-галактозы, Д-рнбозы и всех кетоз) не подчиняется уравнению первого порядка. Это является результатом того, что в растворе в заметных концентрациях присутствует более двух таутомерных форм вещества. Кро.ме пиранозной формы в этих случаях в растворе должна находиться также фуранозная или ациклическая форма, или обе формы вместе. [c.33]

Формазан VII, полученный из озазона D-глюкозы V, содержит две хромофорные группы формазановую при Q и гидразоновую при j. Наличие двух хромофорных групп, а также образование тетра-О-ацетата VIII доказывает ациклическую структуру озазона V. Поскольку озазоны сахаров имеют ациклическую углеродную цепочку, то явление мутаротации обусловливается уже не кольчато-цепной таутомерией, а превраще-, ниями квазиароматичзского хелатного кольца, как показано на схеме [c.117]

Нели дезоксизвено находтгтся в положениях 3, 4 и т. д., его влияние на химическое поведение моносахарида выражено гораздо слабее. Известно, например, что гликозиды 6-дезоксигексоз гидролизуются несколько легче, чем гликозиды обычных гексоз в условиях ацеголиза, напротив, они оказываются более устойчивыми (см. стр. 509). 4-Дезоксн- и 5-дезокси-сахара дают плавные кривые мутаротации, так как первые не могут образовать фуранозных. а вторые—пиранозных форм (см., напри- [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология