Эксплуатация катализаторов риформинга

ЭКСПЛУАТАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА [c.77]

Важной эксплуатационной характеристикой катализаторов является также их механическая прочность, которая выражается устойчивостью к раздавливанию и истиранию. При несоответствии катализатора заданным требованиям прочности в процессе эксплуатации образуются осколки и пыль, которые накапливаются в аппаратах и трубопроводах, затрудняют движение газовой смеси и вызывают увеличение перепада давления в системе. Обычно индекс прочности на раскалывание промышленных катализаторов риформинга составляет 0,97—1,05 кг/мм. [c.12]

Иначе меняется селективность катализатора в процессе его эксплуатации. На протяжении реакционного периода выход риформата с заданным октановым числом снижается на 3—5 % по массе [2031. Такие потери бензина весьма ощутимы с точки зрения экономики процесса. Однако, как это видно из приведенных цифр, закоксовывание катализатора оказывает относительно небольшое влияние на селективность его работы. Таким образом, при закоксовывании /катализатора риформинга его селективность снижается значительно медленнее его активности. Подобный эффект — скорее всего, следствие относительно сбалансированного снижения активности как [c.58]

Потеря активности катализатора обусловлена отложением на, его поверхности кокса. Катализатор регенерируют, продувая его газом (азотом) с небольшой концентрацией кислорода — не более 0,5% (об.). Во избежание перегрева катализатора выжиг кокса проводится вначале при 250—300 °С, затем температура повышается до 400 °С. При мягком режиме риформинга возможна длительная эксплуатация катализатора без окислительной регенерации, но с периодической обработкой платинового катализатора водородом. [c.46]

Стабилизаторы и носители в катализаторах подбираются таким образом, чтобы обеспечить наилучшие физические свойства и одновременно снизить до минимума спекание поверхности никеля в процессе эксплуатации. Поверхность металлического никеля в катализаторе риформинга обычно составляет во время работы величину около [c.95]

Активность катализаторов риформинга в ходе эксплуатации постепенно снижается из-за отложения кокса, уменьшения дисперсности платины, а в некоторых случаях и вследствие накопления неудаляемых катализаторных ядов. Первые две причины дезактивации катализатора могут полностью или в значительной степени устранены путем окислительной регенерации с последующим диспергированием платины (обработка хлорорганическим соединением при высокой температуре в окислительной среде — окси-хлорирование). [c.12]

Механическая прочность катализатора риформинга должна выражаться в его устойчивости к раздавливанию, истиранию и т. п. Если катализатор не отвечает заданным требованиям прочности, то при транспортировке, загрузке его в реакторы и в процессе эксплуатации образуются осколки и пыль, которые накапливаются в аппаратах и трубопроводах, затрудняют движение газовой смеси и вызывают увеличение перепадов давления в системе. Когда эти перепады выше допустимых пределов, приходится выгружать и просеивать катализатор. [c.159]

В процессе эксплуатации катализатора риформинга может происходить укрупнение кристаллитов платины, а значит и уменьшение удельной поверхности металла. Чем меньше размер кристаллита и, следовательно, чем больше дисперсность платины, тем активнее катализатор Pt/AljOg в реакции дегидроциклизации гептана (табл. 28) [1981. Одновременно повышается также селективность реакции (выход ароматических углеводородов иа превращенный гептан). В работе [199], исследуя влияние дисперсности платины при дегидроциклизации гексана на катализаторе Pt/AljO ,, пришли к выводу, что оптимальной является дисперсность, отвечающая отношению Н Pt AS 0,7, и что дальнейшее ее увеличение приводит к уменьшению активности и стабильности катализатора. [c.87]

В настоящем сборнике обобщены результаты исследований, разработки и внедрения новых методов проведения регенерации и реактивации катализаторов, пуска и эксплуатации установок риформинга с учётом полученного промышленного опыта. Сборник составлен в виде конкретных рекомендаций по каждому из разделов. Рекомендации составлены в форме, наиболее облегчающей внедрение каждого предлагаемого метода. [c.1]

Работоспособность катализаторов риформинга зависит не только от их состава изготовления, но и от условий эксплуатации, а также уровня применяемой технологии. При этом в технологии процесса важнейшее значение имеет процедура реактивации катализатора и пуска установки. Для формирования активного и стабильного катализатора его пуск необходимо проводить в оптимальных условиях, однако, по этому поводу мнение исследователей весьма неоднозначно. За рубежом и в отечественной нефтепереработке наиболее благоприятным вариантом считается пуск катализаторов на чистом и сухом электролитическом водороде. Поскольку такой пуск [c.68]

Одной из основных причин снижения каталитической активности и селективности катализаторов риформинга в процессе их эксплуатации является образование и накопление на их поверхности высокомолекулярных полициклических соединений, называемых коксовыми. Они представляют собой [c.76]

Катализатор гидроочистки работает без регенерации до отработки, затем его заменяют свежим, а катализатор риформинга подвергается регенерации в сроки, установленные технологическим регламентом на эксплуатацию. Регенерация катализатора риформинга — газовоздушная. Для проведения регенерации используется оборудование реакторного блока теплообменник Т-6, трубчатая печь П-], сепаратор С-7, компрессор ПК-2 5, холодильник Х-5, воздушные компрессоры ВК-1,2 и адсорбер К-5. Избыточные газы регенерации сбрасываются со щита сброса. Более подробное описание регенерации катализаторов изложено в гл. 5. [c.40]

Катализаторы. Эксплуатация установок риформинга иа многих предприятиях отрасли показала, что процессы каталитического риформирования н выработки ароматических углеводородов заняли важное место в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. [c.209]

Успешно зарекомендовали себя в эксплуатации как катализаторы гидроочистки, так н катализаторы риформинга. На всех предприятиях отрасли на установках достигнута проектная производительность, выход катализата и качество катализата и ароматических углеводородов находятся на современном уровне. Октановое число катализата, хотя и колеблется в значительных пределах, но позволяет вырабатывать автобензины в широком ассортименте со всеми показателями, удовлетворяющими ГОСТ. [c.209]

Кислотность 7-оксида алюминия не столь велика, как у т]-оксида, но он более термоустойчив и лучше сохраняет начальную площадь поверхности в ходе эксплуатации и регенераций, чем т]-оксид. Катализаторы риформинга, нанесенные на у-оксид алюминия, могут претерпеть несколько сотен регенераций до момента, когда снижение площади поверхности потребует их замены. Более низкую кислотность катализатора, нанесенного на 7-оксид алюминия, компенсируют введением в катализатор соответствующего количества галогена. [c.148]

При современных методах регенерации платиновых катализаторов риформинга продолжительность их работы на промышленных установках достигает 5—10 лет [200—202]. Длительная эксплуатация [c.87]

Наличие специальной печи для обогрева отпарной колонны позволяет осуществлять независимый пуск узла отпарки, что особенно важно при эксплуатации чувствительного к ядам (сера, влага) полиметаллического катализатора риформинга. [c.134]

При эксплуатации катализаторов, промотированных хлором, необходимо следить за влажностью сырья и циркулирующего газа, так как в результате взаимодействия паров воды с хлором образуется улетучивающийся хлористый водород. Для компенсации потерь хлора часто в сырье риформинга приходится добавлять некоторое количество хлорорганических соединений. При использовании алюмосиликата в качестве носителя его кислотную функцию можно регулировать введением различного количества окиси алюминия и окиси кремния. [c.65]

Для долгоживущих катализаторов такой способ неприемлем. В этом случае можно использовать метод относительной оценки стабильности в условиях работы в наиболее жестком режиме эксплуатации. За стандартный принимают катализатор (или отдельные его партии), длительно проверенный в условиях промышленной эксплуатации. Испытания проводят при повышенных температурах, нагрузках, концентрациях и считают, что отношения времен падения активности исследуемого и стандартного катализаторов в испытуемых и промышленных условиях одинаковы. Параметры стандартного катализатора используются в расчете как константы. Такой принцип заложен в применяемые в настоящее время методики испытания катализаторов риформинга на стабильность. [c.363]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Исследования в области ароматизации парафинов на платиновых катализаторах риформинга проводйЛи главным образом в условиях, значительно отличающихся от применяемых в промышленном процессе. Поэтому полученные результаты, интересные с научной точки зрения, не позволяют прийти к однозначным выводам о роли и значении разных. механизмов ароматизации парафинов в каталитическом риформинге. Однако для этой цели можно в известной мере воспользоваться данными об изменении каталитических свойств, а следовательно, и относительных скоростей реакций, под влиянием некоторых факторов, связанных с условиями эксплуатации платиновых катализаторов риформинга. [c.37]

При промышленной эксплуатации установок риформинга с целью получения бензинов с октановым числом около 100 по исследовательскому методу для обеспечения стабильной и селективной работы высокоактивных платиновых катализаторов содержание в сырье серы не должно превышать (в зависимости от типа катализатора и условий его работы) 1—20 ppm, азота— 1 — [c.29]

Катализаторы риформинга оказывают большое влияние на усло-, ВИЯ процесса, особенно на давление. Потребность в продуктах, получаемых при каталитическом риформинге, вызвала необходимость строительства новых установок. При проектировании этих установок учитывают как опыт эксплуатации, так и результаты совершенствования процесса — его технологического оформления и применения более эффективных катализаторов. [c.139]

Активность бифункциональных катализаторов риформинга зависит не только от содержащихся в них платины и металлических промоторов, но и от новерхностнон-кислотности носителя. Кислотность оксида алюминия, используе.мого в качестве носителя, может изменяться в достаточно широких пределах за счет связанного с ним хлора. При эксплуатации катализаторов риформинга их кислотную функцию, а следовательно активность, регулируют добавлением к сырью небольших количеств хлорорганических соединений, например дихлорэтана или четыреххлористого углерода [124, 125], которые в условиях процесса реагируют с образованием хлороводорода. Содержание хлора в носителе, а следовательно, и в катализаторе зависит от концентраций хлороводорода и водяного пара в зоне катализа [c.206]

Авторами запатентован "Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга", применякмый при отравлениях катализаторов серой. Промышленные испытания, проводившиеся в условиях эксплуатации платино-рениевого и алюмо-платинового (АП-64) катализаторов показали, что даже при глубоком отравлении катализатор может быть полностью очищен от серы без прерывания сырьевого цикла. [c.47]

В процессе эксплуатации катализаторы риформинга постепенно дезактивируются, главным образом в результате отложения на них кокса. Потерю активности компенсируют гювышением температуры процесса. Необходи.мость в реактивации катализатора возникает либо из-за невозможности дальнейшего повышения температуры, либо нз-за невозможности получения риформата заданного качества с приемлемым выходом. [c.211]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

На нефтеперерабатывающих и нефтехимических иредприятиях имеются газовые потоки, которые используют в технологических процессах. Это — газы пиролиза, которые, как правило, направляют для разделения на отдельные компоненты при отрицательных температурах циркулирующий водородсодержащий газ, используемый на установках риформинга инертный газ, применяемый прн регенерации катализаторов риформинга, и др. Все эти газовые потоки содержат влагу, которая приводит к определенным затруднениям при эксплуатации технологических установок. [c.286]

Тщательная регенерация катализатора риформинга, не подвер-гавщегося необратимому отравлению ядами, может восстановить его исходную активность. При соответствующих предосторожностях катализатор до замены может работать в полуреге-нератнвной установке не менее десяти циклов. На некоторых нефтеперерабатывающих предприятиях биметаллические катализаторы выдерживают более 10 лет эксплуатации или 800 баррель/фунт [8]. В циклических установках катализаторы нередко подвергаются нескольким сотням регенераций, прежде чем их заменяют на свежие. [c.156]

Система автоматизащ1и процесса выполнена таким образом, что работа блока регенерации может быть прервана и затем продолжена в любой момент эксплуатации блока риформинга. Последний при оста-новк блока регенерации работает по обычной схеме со стационарным слоем катализатора. Регенератор работает при избыточном давлении, не превышающем 0,01 МПа. В первой верхней зоне при температуре 440-500 °С проводят выжиг кокса в среде циркулирующего инертного газа с содержанием кислорода 1,0 1,5% (об.). Во второй зоне при температуре 500-540 °С циркулирует газ с содержанием кислорода 18-20% (об.). В эту же зону подают дихлорэтан и здесь проводят окислительное хлорирование катализатора. В третью, нижнюю зону подают осушенный воздух и при температуре 500-540 °С осуществляют прокаливание катализатора. Циркулируют газы в первой и второй зонах с помощью высоконапорных вентиляторов газы подогреваются для всех трех зон в электроподогревателях. [c.114]

При эксплуатации в промышленных условиях катализаторы риформинга содержат те или иные количества кокса, так как самая большая скорость коксообразования отмечается в начальный период их работы 781. При частичной дезактивации алюмоплатинового катализатора в результате коксоотложения, платина теряет свою активность в реакциях гидрогенолиза и изомеризации 1481. Снижается также активность катализатора в реакциях дегидроцикли-зации парафинов. Однако, платина сохраняет высокую дегидрирующую способность. В работе [48,] сделан выЕОД, что пвд риформинге на частично дезактивированном каталйзатбре состав пр одуктов рЙЙ- ции определяется главным образом теми превращениями углеводородов, которые протекают с участием кислотных центров катализатора. Следовательно в этих условиях реакция дегидроциклизации парафинов протекает в основном по бифункциональному механизму. [c.38]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

Предельно допустимое содержание примесей в сырье при эксплуатации ренийсодержащего катализатора риформинга составляет (в мг/кг) серы — 1, азота — 0,5, воды — 3 [214]. [c.94]

НОСТЬ в реакции гидрогенолиза этана снижается в 400 раз, в то время как в реакции дегидрирования циклогексана — всего лишь в 2,5 раза. Следовательно, только часть металлической поверхности адсорбирует серу. О том, что сохраняется металлическая фаза, свободная от серы, можно также заключить нз того, что и после дозированного осернения катализатор Р1—Ке/АЦОз проявляет свойственную ему чувствительность к отравлению серусодержащими соединениями. Так, из промышленного опыта известно, что нормальная эксплуатация катализатора Р1/Л120з возможна при содержании серы в сырье л 10 мг/кг [123]. Однако при риформинге на осерненном реиийсодержащем катализаторе, во избежание отравления, содержание серы в сырье не должно превышать 1 мг/кг [73, 214]. [c.102]

Технология процесса включает ряд стадий, которые вытекают из специфических свойств платиновых катализаторов риформинга и делают возможной их успешную эксплуатацию в промышленных условиях. Вместе с тем каталитический риформинг по своей технологии и аппаратурному оформлению обнаруживает значительное сходство с гидрогенйзационными процессами, осуществляемыми под повышенным давлением. [c.122]

Таким образом, регулированием содержания хлора в катализаторе риформинга при его эксплуатаций можно достигнуть увеличения выхода ароматических углеводородов, повышения селектиъности процесса и улучшения стабильности катализатора. [c.155]

Поскольку срок эксплуатации современны.х катализаторов риформинга исчисляется годалш, функция необратимой дезактивации катализатора во вре.мени пока может быть определена только по статистическим данным промышленных установок и в настоящее время не вводится в математические модели. [c.194]

Чрокаливание окиси алюминия при 550—600 °С обеспечивает ее оптимальную кислотность и стабильность структуры при эксплуатации в составе катализатора риформинга. [c.163]

Чтобы избежать чрезмерного расщепления углеводородного сырья в начальный период работы катализаторов риформинга, в ряде случаев прибегают к их осернению непосредственно после нанесения платины на окись алюминия. Обработку катализаторов чаще всего проводят сероводородом. Кроме него могут быть использованы другие серусодержащие соединения, например сернистый аммоний, тиомочевина и др. В результате подобной обработки образуется сернистое соединение платины, которое непосредственно перед эксплуатацией катализатора восстанавливают до металла. Неосерненные катализаторы после нанесения платины и сушки при 110—130 °С обычно прокаливают в токе воздуха или азота при температуре 350—600 °С. Одной из основных задач прокаливания является обезвоживание катализатора. [c.164]

При длительном термическом воздействии на катализатор риформинга происходит укрупнение частиц платины на поверхности носителя (спекание), чтр приводит к снижению активности катализатора. Если размеры частиц платины в Свежем катализаторе составляют менее 5 нм, то после длительной эксплуатации размеры кристаллитов платины могут составлять более 20 нм. Значительно умень-шаетш удельная поверхность носителя, увеличивается объем пор вследствие ия укруннения, [c.165]

Многочисленные недостатки, усложняющие технологию процесса и эксплуатацию установок, привели к тому, что изомеризация на хлориде алюминия теряет значение я вытесняется изомеризацией на бифункциональных катализаторах. Бифункциональные катализаторы изомеризации относятся к типу катализаторов риформинга. Они представляют собой металлы восьмой группы (Pt, Pd), нанесенные в количестве 0,2—1% на окрсь алюминия или цеолит aY, HY. Эти катализаторы обладают до< таточной селективностью для изомеризации алканов С5—Сб, но активность их невысока. Поэтому процесс проводят при 350—400 С. Для предотвращения [c.261]