Термохимические свойства полимеро

В пятой части — Физические и химические превращения в полимерах рассмотрены все явления, которые обусловливают резкое изменение характеристик полимеров кристаллизация, ориентация и деструкция. Сюда включена также глава о термохимических свойствах полимеров. [c.12]

Примечание. Над чертой приведены свойства полимеров, полученных радиационным способом, под чертой — термохимическим. [c.150]

Тем не менее сфера приложения атом-атом потенциалов остается очень большой. В гл. 4 показано, что механическая модель дает возможность предсказывать не только геометрию, но и такие термохимические свойства, как теплоты образования, изомеризации, гидрирования и т. д. Эта модель может быть использована и для расчетов частот колебательных спектров молекул (см. гл. 4). Наконец, следует отметить большую роль атом-атомного подхода в понимании строения и свойств макромолекул — регулярных полимеров, полипептидов и полинуклеотидов (гл. 7—9). [c.214]

Термохимические превращения-изменения, происходящие в полимерах под действием тепла, кислорода и света. При них наблюдаются разрывы полимерной цепи, окисление и отрыв боковых групп и т.д., приводящие к постепенному изменению свойств полимера. Таким образом, деструктивные процессы определяют возможность использования полимера при повышенных температурах. [c.8]

Полученные радиационным способом полимеры (сополимеры) ненасыщенных полиэфиров, по сравнению с аналогичными материалами, полученными термохимическим способом, отличаются более высокими прочностными показателями при всех видах механической деформации, большей теплостойкостью по Вика, водостойкостью и химической устойчивостью. Улучшенные свойства обусловлены, очевидно, глубоким протеканием процесса и благоприятными условиями релаксации напряжений при структурировании. Оба отмеченных факта объясняются увеличением подвижности полимерных цепей и сегментов под действием излучений высокой энергии на поздних ступенях превращения. Немаловажную роль играет возможность миграции свободной валентности вдоль полимерных цепей. [c.178]

Одной из особенностей уретановых эластомеров является их высокая износостойкость — важный показатель для оценки работоспособности полимера. Наряду с другими свойствами уретановых эластомеров, их большое сопротивление истиранию обеспечивает применение этого типа полимеров в различных отраслях народного хозяйства. Несмотря на то, что изучению процесса истирания эластомеров посвящено большое количество работ отечественных и зарубежных исследований до сих пор отсутствует разработанная и достаточно обоснованная теория износа. Это, видимо, объясняется тем, что износ резин — очень сложное явление и зависит от совокупности ряда протекающих при этом процессов механических, механохимических, термохимических и других факторов. [c.123]

Самостоятельное значение для полимеров как материалов, несущих определенную эксплуатационную нагрузку, имеют температурно-вре-менные границы их работоспособности. Эти границы определяются температурами, при которых в полимерах начинают происходить различные физические или химические превращения. Термохимические превращения, как правило, необратимы, так что изменение исходных параметров материала тоже является необратимым. Чаще всего его свойства при этом ухудшаются. Однако можно привести примеры таких термохимических процессов, которые, вызывая изменение химической структуры полимера, позволяют перейти к новой структуре, обладающей физико-механическими свойствами, полезными при эксплуатации. В этих случаях исходный материал можно рассматривать как термореактивный, по аналогии, например, с термореактивными смолами, широко применяемыми в промышленности. Задачей исследователя в данном случае является установление условий реализации такой структуры. [c.8]

Физико-химические методы оценки надмолекулярной структуры волокон основаны на анизотропии, физических свойств волокон и неравномерном распределении макромолекул в массе полимера. Наибольшее значение приобрели рентгеноструктурный анализ, определение двойного лучепреломления, спектроскопия, электронная микроскопия, определение плотности и пористости, скорости крашения, доступности внутренней структуры волокон, йодного числа, а также разнообразные термохимические и дифференциально-термические методы испытания волокон. [c.393]

Получение волокон из смесей полимеров является одним из наиболее перспективных направлений. Проведенные исследования показывают [39], что молекулярная совместимость двух высокомолекулярных соединений является скорее исключением из общего правила несовместимости полимеров. Совместимость полиолефинов и полистирола с другими полимерами изучали реологическими, термомеханическими, термохимическими, рентгеноструктурными и другими методами.В качестве второго компонента использовали полиэтилен низкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полиизобутилен, сополимер стирола с акрилонитрилом, полиэтилентерефта-лат, поливинилпиридин. Результаты исследований показывают, что все изученные системы не совмещаются на молекулярном уровне. Отсутствие молекулярной совместимости полиолефинов и полистирола с другими полимерами не дает оснований сделать заключение о невозможности использования смесей полимеров для изменения свойств волокон. На основании сопоставления экспериментальных данных [40—45], полученных для ряда смесей полимеров, можно сделать заключение, что для качественных изделий применяют полимеры близкой химической природы. Такие системы имеют две температуры стеклования. Однако механическая прочность волокон, полученных из систем с близкой химической природой, снижается меньше прочности волокон, полученных из систем различной химической природы. К числу систем близкой химической природы относятся полипропилен—полистирол и полипропилен—полиэтилен. Волокна из смесей полимеров формуют из расплавов полимеров. Ниже приведен температурный режим формования волокон из смеси полипропилена с полистиролом [40] (80% полипропилена и 20% полистирола) [c.576]

Набор использованных экспериментальных методов не был достаточно полным ценные сведения, как можно ожидать, будут получены при дальнейшем исследовании спектроскопических, термохимических и магнитных свойств, а также кинетики образования и реакций замещения. Большинство исследований было проведено с тримерным хлоридом — наименее устойчивым членом ряда. Вероятно, как и в случае бороводородов, значительные успехи будут достигнуты при изучении высших полимеров. [c.222]

При достаточно высоких температурах механические свойства всех полимеров в действительности определяются химическими реакциями. Проблема нахождения полимеров, пригодных для использования при высоких температурах, становится проблемой химической устойчивости. Следует отметить, что термохимические энергии связей устанавливают только верхний предел устойчивости. Если полимер подвергается воздействию кислорода, воды или других реакционноснособных соединений, то пути для разложения полимера часто могут возникнуть при температурах гораздо боле низких, чем те, которые требуются для непосредственного разрыва связи. Таким образом, большие энергии связей являются необходимым, но недостаточным условием для термической устойчивости иолимеров. [c.30]

Михайлов и Файнберг [790] провели сравнительное изучение термохимических свойств полиамидов в ряду поликапроамид—полиундеканамид. На основании измерения теплоемкортей и набухания показано, что при увеличении числа метиленовых групп в звене полиамида проявляются явления повышения гибкости молекулярных цепей и увеличения кристаллической упорядоченности в полимере. [c.257]

Существует несколько способов получения ПАН-волокон, отличающихся типом применяемого растворителя и методом формования (сухой и мокрый), от которых зависят структура и морфология волокна. Эти фактО ры влияют на термохимические превращения полимера, образование структуры УВ и его свойства. Роль условий получения и, следовательно, ст руктуры наглядно показана в работах [9—И] на примере волокон, мнТтека сформованных в органическую н водно-диметил- пан-в формамидную ванны. Условия формования Рис. 3.1. Влияние ирочяо-(осаждения полимера) влияют на надмолекуляр- ти ПАН-В а прочность ную организацию, величину поверхности, темпе-ратурный интервал экзотермических эффектов, максимальную скорость потери массы и количество поглощенного при термоокислении кислорода. Установленно, что условия формования имеют большее значение, чем химический состав ПАН-волокна. [c.261]

При выборе эталонного вещества для области температур 80—370 К мы остановились на полиметилметакрилате, для температур до 570 К— на рекомендуемой в работе [8] изофталевой кислоте, так как в этом случае термические характеристики эталона и исследуемых органических веществ наиболее близки. При изучении пластифицированных полимеров эталоном служил соответствующий полимер. Только в том случае, когда по условиям опыта требовалось довести температуру до 870 К, в качестве эталона брали корунд (стандартный образец термохимических свойств С0ТС-1-Л). [c.91]

Показаны широкие возможности и преимущества фотохимическо мегода обработки перед другими методами (химическим, термохимическим, радиационным) для модификации в мягких условиях структуры и свойств данных полимеров и получения изделий из них (в частносли, термостойких защитных и изолирующих покрьггий н плёнок, имеющих хорошую адгезию, прочностные и электрические характеристики, а также некоторых тонкослойных изделий простых форм). [c.94]

При подготовке у глей к коксованию, в особенности с применением -нагрева, а затем в камерах коксовых печей, уголь подвергается механическому разрушению, испытывает термомеханические и термохимические воздействия. Эти процессы протекают в условиях различной газовой среды. Но, поскольку уюль является полимером с лабильной гидроароматической структурой макромолекул, в которой активную роль играют водородные связи [17], газовая среда должна оказывать влияние на свойства поверхности зерен углей [38-45], что, в свою очередь, не может не сказаться на их спекаемости. Следовательно, влияние газовой среды представляется интересным прежде всего для практики, гак как в разработках многих процессов подготовки углей активная роль отводится газовому агенту-носителю как в холодном так и в нагретом o тoяни г Вместе с тем, этот вопрос имеет теоретическое значение, поскольку позволяет изучить физическое и химическое взаимодействие активных составляющих I повой среды с доступной поверхностью угля и влияние на его спекаемость. [c.30]

Во время второй мировой войны и после нее интерес к ор-ганически.м соединениям фтора чрезвычайно возрос. Одним из привлекающих внимание свойств большинства этих соединений являлась их необычно высокая термическая стойкость. Открытие политетрафторэтилена, который из всех известных в настоящее время полимеров обладает при повышенной температуре наибольшей стойкостью, стимулировало проведение ряда исследований, предпринятых с целью. получения других полимеров, имеющих подобную же термостойкость. Для полного понимания явлений термической стойкости соединений нового класса необходимо установление термохимических соотношений между ними. За последние несколько лет изучены различные проблемы термохимии фторорганических соединений, и, хотя остается еще много вопросов, требующих дальнейших, более широких исследований, уже начинают выявляться некоторые основные черты существующих термохимических закономерностей. Эти основные черты часто отличаются от тех, которые наблюдаются у обычных углеводородов. [c.336]

Термохимическое превращение аценафтилена исследовали Дзевонский и Лейко [311. Они нашли, что аценафтилен уже при нагревании до 90—100°С переходит в полимер (С,2Н8) , представляющий собой аморфное, почти бесцветное вещество с т. пл. 340—350 °С (с разд.). Этот полимер отличается по своим свойствам как от аценафтилена, так и от фотополимеров. Он очень легко растворим уже на холоду в органических растворителях (хлороформ, бензол, нитробензол и др.). Молекулярный вес в среднем равен. 3.300, что примерно соответствует составу (С12Нд)22, т. е. 264 178-Эту величину авторы многократно получали как крио-скопическим, так и эбулиоскопическим способом. При окислении полимер дает нафталевую кислоту. При нагревании выше температуры плавления (около 350 °С) полимер разлагается с частичным выделением аценафтилена. [c.48]

Слюдиниты на основе кремнийорганических связующих обладают большой стойкостью к действию высоких температур (в ряде случаев выше, чем у миканитов). Это объясняется тем, что в процессе термохимической обработки чешуйки слюды приобретают более активную поверхность и продукты распада кремнийорганических полимеров вступают с ними во взаимодействие, образуя прочный жесткий силикат, сохраняющий электроизоляционные свойства и устойчивый к действию высоких температур. Миканитовая изоляция после выгорания связующего не образует монолита, а упругость слюдяных пластин апособствует распушению изоляционного слоя и, следовательно, обнажению токоведущих частей. [c.64]

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

Изменение текучести и некоторых других свойств резиновой смеси обусловлено изменениями молекулярного веса во время пластикации и вальцевания. При температуре ниже 100°С, обычно развивающейся в смеси при вальцевании на охлаждаемых вальцах, основной причиной деструкции полимера является механическое (сдвиговое) воздействие. Реакции этого типа обычно на- Ы1ваются механо-хим ическими, что отражает основной вызывающий их фактор, по аналогии с термохимическими, фотохимически-ш, электрохимическими и т. п. реакциями. При температуре около 150°С, развивающейся при изготовлении резиновых смесей в закрытых смесителях, первичным фактором деструкции полимеров обычно является термичеокое оюисление, а вторичным — механический разрыв. [c.201]