Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кристаллическое состояние полимеров

    Важная особенность кристаллического состояния полимеров и в особенности эластомеров, заключается в том, что последние никогда не бывают полностью закристаллизованы, а дефектность кристаллитов очень велика. Вследствие этого плавление кристаллитов происходит не при Гпл, а в определенном температурном интервале, ограниченном температурами начала и конца плавле- [c.46]

    Глава 2. СТЕКЛООБРАЗНОЕ И КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.35]


    Кристаллическое состояние полимеров - фазовое состояние (см.) полимеров, характеризующееся наличием как ближнего, так и дальнего ориентационного и координационного порядка во взаимном расположении элементов структуры. Наблюдается в твердом агрегатном состоянии. [c.400]

    Следует сказать, что понятие периода идентичности всегда связано с кристаллическим состоянием полимера. Только при строгой ориентации, которая возможна при кристаллическом состоянии, отдельные участки цепи макромолекулы принимают фиксированное положение в пространстве. Например, у кристаллического полиэтилена период идентичности определяется величиной одного зигзага плоской пилообразной углеродной цепи и равен 2,53 А  [c.375]

    Кристаллическое состояние полимеров [c.136]

    Пачки представляют собой роевые образования, состоящие из нескольких десятков плотно и преимущественно параллельно уложенных макромолекул. Наличие пачек характерно как для жесткоцепных аморфных, так и для кристаллических состояний полимеров (рис. 1.2). Более гибкие макромолекулы легко сворачиваются в глобулы (рис. 1.3). В результате дальнейшей агрегации [c.19]

    В кристаллическом состоянии полимеры, как и низкомолекулярные кристаллические вещества, содержат области дальнего порядка, характеризующиеся трехмерной периодичностью и, следовательно, достаточно совершенной молекулярной упаковкой. Размер этих областей (их часто называют кристаллитами) обычно также меньше контурной длины макромолекулы одна и та же молекулярная цепь может проходить через несколько кристаллических областей. Эти кристаллические области в десятки, часто сотни, а иногда и тысячи раз превышают размеры звена полимерной цепи. Конформационный набор макромолекул внутри кристаллических областей резко ограничен по сравнению с конформационным набором в аморфном состоянии. При кристаллизации всегда реализуются конформации, характеризующиеся периодичностью в направлении оси макромолекулы. [c.168]

    Понятие периода идентичности связано с кристаллическим состоянием полимера. В изолированном состоянии макромолекула может менять свою форму, а отдельные ее звенья различно поворачиваться относительно друг друга. При кристаллизации полимеров на определенных участках звенья макромолекулы располагаются в строго фиксированном положении. Молекулярная цепь полимера оказывается построенной из повторяющихся участков одинаковой пространственной структуры. Такой участок цепи и называют периодом идентичности. [c.22]


    КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ [4] [c.425]

    Рентгенограммы и электроно-граммы полиамидов указывают на высокую степень их кристалличности, т. е. на наличие значительных упорядоченных областей в массе полимера. Согласно представлениям о природе кристаллического состояния полимеров, [c.669]

    Характерной особенностью кристаллических полимеров является сложная надайолекулярная структура. Морфологические особенности кристаллического состояния полимеров рассмотрены в обзорной статье Флори . Переход полимеров из аморфного состояния в кристаллическое сопровождается уменьшением коэффициентов диффузии и проницаемости в процессе переноса низко  [c.137]

    Первая попытка теоретического рассмотрения процесса пластификации на молекулярном уровне с учетом сложившихся воззрений [88, 89] и основанных на господствовавших в то время представлениях о структуре аморфного и кристаллического состояния полимеров принадлежит Журкову [90—92], который полагал, что стеклование, или отвердевание , полимеров происходит в результате образования прочных межмолекулярных связей — узлов между макромолекулами. Пластификатор, введенный в полимер, блокируя полярные группы, выключает их из взаимодействия друг с другом. Вследствие этого между цепями полимера образуется меньшее количество узлов, что и приводит к снижению температуры стеклования. Чем больше сорбируется полярных групп, тем значительнее депрессия температуры стеклования (АГс), причем снижение температуры стеклования полимера пропорционально числу молекул пластификатора, не зависимо от формы и размеров молекул, т. е. [c.150]

    В кристаллическое состояние полимеры переходят из жидкого (расплав, раствор) при понижении температуры. Кристаллизация протекает в результате фиксации положения отдельных сегментов и возникновения элементов дальнего трехмерного порядка в их расположении. [c.27]

    О КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ ПОЛИМЕРОВ [c.77]

    Таким образом, для аморфных полимерных тел, являющихся с термодинамической точки зрения жидкими фазами (независимо от того, находятся ли они в жидком или твердом агрегатном состоянии), в настоящее время хорошо показано их существенное отличие от аморфных низкомолекулярных тел. Однако в работах, посвященных исследованию кристаллического состояния полимеров, до сих пор широко распространены представления о полном сходстве строения кристаллов полимеров и их низкомолекулярных гомологов. Из этой аналогии ряд авторов делает далеко идущие выводы и расчеты, ценность которых определяется степенью точности аналогии. Между тем никаких фактических доказательств тождественности (или хотя бы подобия) кристаллов )азличных членов гомологического ряда (на всем его протяжении) до сих пор пе приведено. Наоборот, в некоторых работах (например, 11]) выражается сомнение в наличии такого сходства. [c.78]

    Наряду с изучением падлтолекулярпого строения аморфных полимеров большое и принципиальное значение имели работы В. А. Каргина в области исследования структуры и природы кристаллического состояния полимеров. Совместно с Г. Л. Слонимским он подверг теоретическому рассмотрению один из принципиальных вопросов — вопрос о фазовом состоянии полимеров. Анализируя принципиальную особенность полимерных систем, заключающуюся в том, что в случае гибких цепных макромолекул имеют место две структурные единицы — макромолекула и звено, выступающие в ряде процессов как независимые структурные единицы, В. А. Каргин впервые указал на расхождение структурных и термодинамических критериев оценки фазового состояния систем, построенных из макромолекул. Критический анализ термодинамических свойств кристаллических полимеров и самого понятия фазы в применении к таким сложным системам, как частично кристаллические полимеры, позволил прийти к однозначному выводу о том, что кристаллические полимеры представляют собой однофазные дефектные системы. [c.8]

    Таким образом, в работах Каргина и Соголовой было выдвинуто повое представление о связи механических свойств кристаллических полимеров с особенностями кристаллического состояния полимеров, а не с двухфазно-стью таких систем. [c.85]

    Световая микроскопия позволяет изучать крупнокристаллические образования (сферолиты, суперкристаллы ), а также крупные составные части сложных объектов, например, анатомические элементы древесины (см. 8.4.2 и [30]). Дополнительную информацию дают УФ-микро-скопия и микроскопия в поляризованном свете. Электронная микроскопия (см. 5.4.1) используется для изучения разнообразных элементов надмолекулярной структуры аморфных и кристаллических полимеров, а также ультраструктуры клеточных стенок древесины (см, 8,6.2), основным структурообразующим компонентом которых служит фибриллярный ориентированный аморфно-кристаллический полимер - целлюлоза. Особо важное значение при изучении кристаллического состояния полимеров и надмолекулярной структуры кристаллических полимеров приобрел такой прямой метод исследования стру1сгуры вещества, как рентгеноструктурный анализ (см. 5.4.2). Одним из ранних методов исследования клеточных стенок древесины и кристаллических полимеров является метод двойного лучепреломления, позволяющий изучать анизотропные среды. Для исследования кристалличности и ориентации полимеров особенно эффективны комбинации методов, в частности, рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии. [c.143]


    Структура полимеров определяет их состояния. Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидкокристаллическом и аморфном состояниях. Макромолекулы, построенные в строго определенном порядке и с одинаковой пространственной ориентацией боковых заместителей (соответствующие полимеры называют стереорегулярньши), при охлаждении расплава полимера образуют состояние, характеризующееся дальним порядком расположения составных звеньев. Возникает кристаллическое состояние полимера. Размеры кристаллических областей полимеров при этом значительно ниже размеров макромолекул и составляют 5000—25000 пм, что при сравнении с длиной химической связи С-С около 154 пм говорит о том, что в таких областях в заданном направлении находится не более 200 атомов. Поэтому кристаллическое состояние полимеров по своей природе является двухфазным — совмещающим аморфное состояние и наличие кристаллических областей (кристаллитов). За пределами кристаллитов составные звенья макромолекулы располагаются так, что обеспечивается лищь ближний порядок в расположении. Каждая цепь макромолекулы может принимать участие в образовании нескольких кристаллитов. В промежутках между кристаллитами различные макромолекулы не образуют между собой упорядоченных областей, располагаясь менее согласованно. [c.614]

    Аморфное и кристаллическое состояния полимеров. В зависимости от степени упорядоченности в расположении макроме- [c.14]

    Кристаллическое состояние полимеров. Большинство полимеров обычно находится в аморфном состоянии. Однако некоторые полимеры в определенных условиях могут иметь кристаллическую структуру. Способностью кристаллизоваться обладают лишь стереорегулярные полимеры. Благодаря регулярной структуре и гибкости макромолекулы могут сближаться друг с другом на достаточно близкое расстояние, чтобы между ними возникли эффективные межмолекулярные взаимодействия и даже водородные связи, которые приводят к упорядочению структуры. Процесс кристаллизации полимера протекает через несколько стадий. На первой стадии возникают пачки — ассоциаты упорядоченно расположенных молекул. Из пачек образуются фибриллы и сфе-ролиты. Фибриллы представляют собой агрегаты пачек продолговатой формы, а сферолиты — игольчатые образования, радиально расходяш,иеся из одного центра. Наконец, из фибрилл и [c.358]

    Кристаллическое состояние полимеров характеризуется дальним порядком в расположёнии структурных элементов. Размеры областей упорядоченности в кристаллическом полимере оказываются значительно больше расстояния между ближайшими структурными элементами. Необходимым условием кристаллизации полимеров является регулярность строения их цепей. При кристаллизации происходит скачкообразный переход от присущей жидкостям структуры, характеризующейся ближним порядком, к структуре, характеризующейся дальним порядком. Этот переход сопровождается уменьшением удельного объема, теплоемкости, возрастанием модуля упругости и т. д. [226]. Кристаллизация полимеров часто не происходит полностью. Наряду с кристалличе- [c.69]

    В стеклообразном и кристаллическом состояниях полимеры способны к чисто упругой (гуковской), вынужденно-эластической деформациям, а также к деформации ползучести. В высоксэласти-ческом состоянии доминирует высокоэластическая деформация. В вязкотекучем состоянии преобладает необратимая пластическая деформация, сопровождающаяся также обратимой высокоэластической. [c.44]

    Фазовое состояние полимера слабо влияет на ил, так как аморфная фаза в некристаллическом и кристаллическом состояниях полимера характеризуется близкими значениями плотности. Сильное влияние на оказывает микронеоднород-ная (в частности, надмолекулярная и надсегментальная) структура через образование субмикро- и микротрещин, которое происходит как нри получении полимеров, так и при воздействии на них внешних факторов или обработке (тепловой, механической) изделий. В полимерных волокнах прочность аморфных областей микрофибрилл, где цепи также находятся в ориентированном состоянии, примерно в три раза ниже прочности полимерного монокристалла (10—20 ГПа при 297 К) за счет перенапряжения цепей, равного хо = 3 по Зайцеву [3.6] (см. вьпне). Прочность бездефектного неориентированного аморфного полимера меньше, чем прочность полимерного кристалла в направлении ориентации его цепей, за счет увеличения флуктуационного объема в три раза. Снижение прочности вызывают микротрещины из-за концентрации напряжений. Для ориентированных кристаллических полимеров в итоге общий коэффициент перенапряжения равен >с = иоР, а для аморфных неориентированных полимеров и = 5. О промежуточных вариантах можно сказать следующее. Для неориентированного кристаллического полимера, в котором аморфная фаза не ориентирована, и = р. Для ориентированного аморфного полимера в случае предельной ориентации и = хо 5, а следовательно, его прочность должна быть в 3 раза больше, чем неориентированного кристаллического полимера, т. е. достигать прочности монокристалла в направлении полимерных цепей. Однако достигнуть предельно ориентированного состояния или близкого к нему практически невозможно. Следовательно, можно считать, что у является скорее характеристикой образца, детали, изделия, нежели полимера как материала. [c.115]

    Обзор термодинамических, механических и структурных исследований кристаллических полимеров ясно показывает, что теория кристаллического состояния полимеров находится в неудовлетворительном состоянии. Представления о кристаллическом состоянии, развитые для кристаллов пизкомо-лекулярных тел и длительно применявшиеся нри трактовке свойств кристаллических полимеров, оказались, как было выше показано, не применимыми к этому случаю. Представление о том, что аморфная фаза является опреде-ляюш ей механические свойства кристаллических полимеров, при более глубоком исследовании не подтвердилось и даже стал дискуссионным вопрос о том, является ли кристаллический полимер двухфазной системой или однофазной высоконеунорядоченной кристаллической системой. [c.86]

    Отсутствие всесторонне протяженных трехмерных кристаллических решеток у кристаллических полимеров и сходство сорбционных явлений для кристаллических и аморфных полимеров завершают картину полного несоответствия между фактическими свойствами кристаллических полимеров и развивавшейся па протяжении ряда лет теории, основанной на формальном и некритическом применении к полимерам теории кристаллического состояния низкомо.текулярных веш,еств. Поэтому необходимо пересмотреть сложившиеся к настоящему времени представления о кристаллическом состоянии полимеров и устранить имеющиеся в них противоречия. Это требует прежде всего обсуждения двух важнейших вопросов 1) что представляет собой с термодинамической точки зрения фазовое состояние кристаллического полимера 2) каково молекулярное строение кристаллической фазы полимера  [c.86]

    Поскольку изменение кристаллического состояния полимеров прежде всего отражается на температуре плавления, мы начали с изучения влияния наполнения на температуру плавления полиэтилена. С этой целью па динамометрических весах [3] в широком интервале температур изучалась деформи-русхмость кристаллических полимеров, содержаш,их различные дозировки твердых наполнителей. [c.124]

    Политрифторхлорэтилен. Следующим объектом исследования явился ПТФХЭ т. пл. 210—212°. Выбор полимера определялся тем, что, во-первых, в его цени содержатся атомы Г и С1, что должно благоприятно сказаться на выявляемости молекул. Во-вторых, было интересно проследить за изменениями в структуре ПТФХЭ нри переходе его из кристаллического состояния в расплав, если известно, что уже в кристаллическом состоянии полимер имеет гексагональную упаковку. Немаловажным явилось и то, что ПТФХЭ прекрасно сохраняется на сеточке в расплавленном состоянии. Были получены электронограммы для десяти температур в диапазоне от 228 до 335° и построены кривые радиального распределения. На рис. И, б представлены кривые только для семи температур, положение же максимумов для всех исследованных температур сведены в табл. 1. [c.167]

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллическое состояние полимеров: [c.35]    [c.14]    [c.20]    [c.63]    [c.145]    [c.77]    [c.79]    [c.81]    [c.83]    [c.85]    [c.87]    [c.89]    [c.117]    [c.124]   
Смотреть главы в:

Химия древесины и синтетических полимеров -> Кристаллическое состояние полимеров

Технология пластических масс Изд.3 -> Кристаллическое состояние полимеров

Высокомолекулярные соединения -> Кристаллическое состояние полимеров

Технология пластических масс Издание 3 -> Кристаллическое состояние полимеров

Деформация полимеров -> Кристаллическое состояние полимеров

Высокомолекулярные соединения Издание 2 -> Кристаллическое состояние полимеров

Высокомолекулярные соединения Издание 3 -> Кристаллическое состояние полимеров

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.266 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.9 , c.13 , c.55 , c.199 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.9 , c.13 , c.55 , c.199 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимер три состояния

Состояни кристаллическое

Состояние кристаллическое



© 2025 chem21.info Реклама на сайте