Связь атомов, взаимная двойная

В зависимости от взаимного расположения двойных связей диеновые углеводороды можно разделить на три основных типа I) углеводороды с кумулированными (примыкающими к одному атому углерода) двойными связями — аллен и его гомологи, 2) углеводороды с сопряженными (конъюгированными) двойными связями— [c.85]

Взаимным влиянием атомов в молекулах путем перераспределения электронной плотности может быть объяснен целый ряд закономерностей, наблюдающихся в реакциях углеводородов. Это относится, в частности, к правилу В. В. Марковникова о присоединении к непредельным углеводородам. В соответствии с этим правилом, при реакциях присоединения к этиленовым и ацетиленовым углеводородам по месту двойной и тройной связи атом водорода присоединяющейся молекулы направляется к наиболее, а остальная ее часть к наименее гидрогенизированному (с наименьшим количеством водо- [c.157]

Из структурной формулы изопрена, выражающей характер взаимного расположения атомов, видно, что в молекуле имеются две обычные (одинарные) валентные связи и две двойные, по месту которых, как это показывает теория и опыт, легко происходит присоединение других атомов. Изопрен можно рассматривать как простейшее производное (гомолог) углеводорода бутадиена (дивинила). Изопрен — это бутадиен, в котором один атом водорода замещен метильной группой СНз. В химическом отношении изопрен характеризуется ненасыщенностью и особым расположением двойных связей. [c.17]

Рассмотрим молекулу кислорода. В этой молекуле связь двойная 0 = 0, поскольку каждый атом кислорода имеет по одному неспаренному р-электрону (электрону на р-орбита-лях). Валентные р-орбитали кислорода расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях и могут, следовательно, образовать лишь одну (р — р) ст-связь (на схеме изображены только валентные р-орбитали кислорода) [c.81]

Наряду с о-связями могут дополнительно к ним образоваться л-связи за счет орбиталей с отличным от нуля азимутальным квантовым числом. Каждый атом может принимать участие в формировании не более двух л-связей, причем плоскости этих л-орбиталей (будем понимать под плоскостью л-орбитали плоскость, проходящую через оси исходных р-орбиталей) взаимно перпендикулярны (рис. 27). В результате возникновения я-связи (или даже двух л-связей) дополнительно к уже существующей о-связи между атомами возникает двойная или тройная связь. [c.71]

В молекулах с тройными и кумулированными двойными связями, где углеродный атом имеет двух соседей, он образует ст-связи с помощью. / -гибридных АО. Кроме того, возникают две л-связи с электронными облаками, ориентированными во взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 10.16). Особенно интересная ситуация возникает [c.392]

Атом кислорода, связанный с углеродом двойной связью, оттягивает электроны в свою сторону. Углерод приобретает некоторый положительный заряд и притягивает электроны второго атома кислорода из группы —ОН, что приводит к сдвигу электронного облака связи О—Н в направлении кислорода. Взаимное влияние атомов в карбоксильной группе можно изобразить схемой [c.325]

Квантовомех. модель кумулированных двойных связей в А. предусматривает sp -электронное состояние для обоих крайних атомов С. Центр, атом С имеет sp-гибридизацию. Поэтому вся исходящая от него система связей линейна обе л-связи и концевые заместители расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях (см. рис.). Вслед- [c.99]

Теория я-комплекса и ее применение. Теоретические соображения, основывающиеся на квантовой механике, показывают, что возможны две устойчивые формы карбоний-иона [50] одна классическая форма, где атом углерода имеет открытый секстет электронов, в настоящее время называемая ог-комплекс [26], и другая, являющаяся олефином с протоном, занимающим положение, промежуточное между двумя атомами углерода, образующими двойную связь. Эта форма обозначается как я-комплекс [26]. Кроме того, для взаимного превращения обеих форм требуется известная энергия активации. Обе формы и энергетические соотношения между ними могут быть изображены следующим образом [c.110]

СЯ не в существовании дискретных молекул Н—С=М и Н—N = 0, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует (подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле ое зола) между атомами азота и уг терода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. Представление Лаара о природе таутомерии было ошибочным. В химии стало общепринятым бутлеровское понимание таутомерии как динамической изомерии. [c.78]

В молекулах с несколькими двойными связями строение и свойства электронной оболочки в значительной степени зависят от взаимного расположения двойных связей. Молекулы с чередующимися простыми и двойными связями обладают рядом специфических особенностей, резко отличающих их от прочих молекул (см. стр. 82). Такие соединения принято называть системами с сопряженными связями. Аналогичной особенностью отличаются соединения, в которых какой-либо атом, имеющий неподеленную пару электронов, находится рядом с углеродным атомом, стоящим у двойной связи (см. стр. 383). [c.39]

Если отнять от предельного углеводорода по одному атому водорода от каждого из двух соседних атомов углерода, то у них появляются свободные валентности, при взаимном насыщении которых углеродные атомы оказываются соединенными двумя связями — двойной С=С-связью. Возникают соединения, в которых не все валентности углерода затрачены на образование связей с водородом они не до предела насыщены водородом. Эти вещества были названы непредельными соединениями. Подобно тому как ординарная (простая) связь образуется взаимодействием двух валентных электронов, двойная связь есть результат обобщения четырех электронов (стр. 55), [c.47]

Чтобы преодолеть эту слабость, пришлось ввести множество дополнительных табличных данных, учитывающих различные варианты взаимного расположения атомов. Так, атомы углерода, связанные двойной связью, вносят в общую рефракцию вклад значительно больший, чем такие же атомы, связь между которыми простая. Атом кислорода в составе группы ОН — это одно, в со- [c.142]

Однако, применяя такие формулы, следует учитывать, что по существу обе связи, соединяющие в нитрогруппе атом азота с 2 атомами кислорода, равноценны. Это обусловлено тем, что двойная и семиполярная связи в нитрогруппе сопряжены и в результате взаимного влияния выравнены. [c.147]

Условие 3 говорит о взаимном соответствии между двумя соседними атомами в смысле химической связи между ними если атом А связан с атомом В, например, двойной связью, то и атом В в свою очередь связан с А тоже двойной связью. [c.232]

Поэтому были предложены новые обозначения, согласно которым сначала для каждого атома углерода двойной связи, нужно решить, какой заместитель при этом атоме старший,, а затем, в зависимости от взаимной ориентации старших заместителей, обозначить изомер как Е (от нем. entgegen— апро-тив) или как Z (от нем. zusammen — вместе). В Z-изомере старшие заместители расположены по одну сторону от плоскости я-связи, а в -изомере — по разные стороны. При этом старшинство заместителя определяется прежде всего атомным номером элемента, атом которого непосредственно связал с атомом углерода двойной связи, а затем атомными номерами следующих элементов вдоль цепи заместителя. С учетом введенных символов и Z этот тип изомерии обозначается как /Z-изомерия. [c.83]

По стереохимической гипотезе метан изображается в пространстве как тетраэдр, в центре которого расположен атом углерода, а в вершинах его углов — водородные атомы. Этан представляется как два тетраэдра, которые затрачивают на взаимную связь по одному сродству, т. е. соединены в одной точке (рис. 8). Соединения с двойной связью должны быть представлены как комбинация двух тетраэдров, которые, затрачивая на взаимную связь по две единицы сродства, соединены [c.330]

Спирты первого типа нестойкие и претерпевают таутомерное превращение. Причиной является взаимное влияние гидроксила и двойной связи. Под влиянием атома кислорода деформируется л-электронное облако, а под влиянием этого облака ослабляется связь кислорода с водородом. В результате происходит разрыв двойной связи, водород гидроксила переходит ко второму атому углерода, а между кислородом и углеродом образуется вторая валентная связь [c.165]

Молекулярная рефракция является аддитивным (суммарным) свойством она равна сумме атомных рефракций элементов, входящих в состав молекулы. При этом атомные рефракции некоторых элементов, например кислорода, имеют различные величины в зависимости от того, как связан данный атом атом кислорода, входящий в виде гидроксильной группы — О — И или в виде эфирного кислорода К — О — К, будет иметь разную атомную рефракцию. Наличие в молекуле двойных и тройных связей увеличивает молекулярную рефракцию на определенную величину имеет значение и взаимное расположение двойных и тройных связей так, если две двойные связи разделены одной простой, т. е. имеется так называемая сопряженная система двойных связей >С=С—С—С<, то к сумме рефракций, [c.36]

Если соединение с системой сопряженных связей вступает в реакцию, то вследствие взаимного перекрывания я-электронных облаков во всей системе в момент реакции происходит перераспределение электронной плотности, носящее название динамического эффекта сопряжения. Характерной особенностью системы сопряженных связей является то, что перераспределение электронных плотностей по указанным выше причинам передается по всей системе без заметного ослабления. Поэтому когда происходит присоединение к первому атому сопряженной системы, то перераспределение электронной плотности идет по всей системе, и в конечном итоге ненасыщенным (а потому и присоединяющим) оказывается последний, четвертый, атом сопряженной системы. Таким образом, сопряженные двойные связи являются единой системой, ведущей себя в известной степени аналогично одной двойной связи. Сдвиги п-электронных облаков сопряженных связей обычно обозначают изогнутыми стрелками [c.85]

Каждый атом углерода в молекуле бензола имеет одну негибри-дизованную -орбиталь. Шесть этих орбиталей располагаются перпендикулярно плоскому о-скелету и параллельно друг другу. При их взаимном перекрывании образуется единое п-электронное облако, т. е. осуществляется круговая делокализация электронов. Наибольшая 71-электронная плотность в этой сопряженной системе располагается над и под плоскостью а-скелета молекулы и охватывает все шесть атомов углерода цикла (рис. 3.3,6). В результате все связи между атомами углерода в бензоле выравнены и имеют длину 0,139 нм. Эта величина является промежуточной между длиной одинарной связи в алканах (0,154 нм) и длиной двойной связи в алкенах (0,133 нм). ВыравненЕ10сть связей графически изображается кружком внутри цикла (рис. 3.3, в, г). [c.113]

Первые из них окрашены в зеленый, вторые — в фиолетовый цвет. Несмотря на различие признаков, оба ряда тесно связаны взаимными переходами. Как празео-, так и вполео-соли содержат один атом галоида, реагирующий на холоду с серебряными солями и способный к образованию двойных солей с Р1С14 и Р1С1г. По криоскопическим наблюдениям Петерсена [54] , частичный вес солей обоих рядов является одинаковым. [c.24]

Согласно более поздним его взглядам, дво1й ая связь образована четырьмя валентными электронами. Последние расположены не в одной плоскости, а попарно в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Вращение вокруг двойной связи затруднено потому, что одна пара электронов (принадлежащая одному атому и. полра- [c.64]

Тиле предположил, что каждый атом углерода при двойной связи имеет некоторую парциальную валентносгь (он обозначает ее пунктиром) и что в диенах парциальные валентности центральных атомов углерода взаимно насыщаются, в результате чего остаточная энергия аккумулируется на концах сопряженной системы [c.119]

В качестве примера атомной слоистой решетки следует указать решетку графита — ото из модификаций углерода (Дебай и Шеррер, 1918). Атомы углерода занимают вершины правильных плоских шестиугольников со стороной 1,42 А. Каждый атом углерода окружен тремя соседними атомами, с которыми связан ковалентными связями, образующими углы 120° (рис. 53). Такое плоское расположение соответствует хр -гибридизации (см. стр. 97). Каждый атом углерода связан со своими соседями двумя простыми и одной двойной связью. Однако я-электроны двойной связи распределены равномерно между тремя 0-связями (так же как в ионах N0 и СО см. стр. 98). Поверхности расположены таким образом, что каждый атом находится выше и ниже центра шестиугольника соседних плоскостей. Расстояние между параллельными плоскостями кристалла равно 3,4 А это доказывает, что атомы различных плоскостей взаимно притягиваются вандерваальсовыми силами. У графита плоскость спайности параллельна атомным плоскостям. [c.122]

Рентгеноструктурный анализ, проведенный для ряда хиноновых комплексов, не только подтвердил их строение, но и позволил на основании измерения длин связей и валентных углов сделать определенные заключения о характере связей в этих соединениях. Было показано, что в молекуле (циклооктадиен-1,5)NiDQ (I) атом никеля сэндвичеобразно зажат между циклооктадиеновым кольцом в форме ванны и кольцом дурохинона [10]. Ряды параллельных двойных связей циклооктадиена и дурохинона взаимно перпендикулярны. Если принять,, что никель связан с четырьмя приблизительно равноотстоящими центрами двойных связей, то можно считать, что никель имеет тетраэдрическую конфигурацию, как и в N1(00)4. [c.8]

Иные соотношения наблюдаются при взаимодействии атома кремния с расположенными в р-положении к нему двойной связью, ароматическим кольцом или различными функциональными группами. Например, в бензилтриметилсилане для группы (СНз)з51СН2 —бп =0,034, т. е. и здесь как бы формально имеет место сопряжение в обычном смысле этого слова. Однако разность а — сгл= —0,051 имеет знак минус, т. е. нет никакого оттягивания я-электронов к атому кремния, а тем более на орбиты й атома кремния. Наоборот, группа (СНз)з81СН2— является сильной электронодонорной группой, причем в пара-положении проявляет более сильный эффект, чем в мета-положении. Таким образом, в случае р-положения функциональной группы относительно атома кремния мы наблюдаем эффект, который, однако, не представляет собой сопряжения в классическом понимании я — я-сопряжения. Явление этого рода (ст — 0 или а — я-сопряжение по Н. А. Несмеянову [10]) имеет следующие отличительные признаки увеличение реакционной способности функциональных групп в р-положении к атому кремния к действию электрофильных реагентов, уменьшение ее к действию нуклеофильных реагентов уменьшение способности к протеканию радикальных реакций, если радикал, образующийся в реакции, имеет неспаренный электрон у атома, находящегося в р-положении к атому кремния увеличение интенсивностей характеристических частот групп, находящихся в р-положении к атому кремния. Особенно этот эффект проявляется в динамическом состоянии, т. е. при атаке на данное соединение какого-либо реагента. Однако этот эффект проявляется в определенной степени и в статическом состоянии молекулы, что следует из рассмотрения дипольных моментов и спектров "КРС. Величина взаимного влияния атома кремния и различных функциональных групп, как мы уже отмечали, в основном определяется характером остальных атомов или групп,, связанных с кремнием. Этот факт, а также специфическое поведение р-функциональных кремнийорганических соединений, выражающееся в проявлении так называемого р-эффекта, заставляет предполагать, что одной из причин проявления эффекта о —а- или а — я-сопряжения является стерический фактор расположения атома кремния и р-функ-циональных групп в пространстве. Модели Стюарта-Бриглеба кремний- [c.137]