Детекторы весы Мартина

Описано разделение кислот Сю — Саг, метиловых эфиров высших жирных кислот и природных жиров. НФ. апиезон Ь, т-ра 250, 300° С. Детектор весы Мартина. Фракции после колонки сжигались до СОг. Изучено поведение стереоизомерных кислот с сопряженными связями. [c.125]

Реже в качестве детектора используется плотномер (газовые весы Мартина). Несмотря на то, что газовые весы обладают меньшей чувствительностью, чем катарометр, они имеют ряд преимуществ, так как их показания не зависят от колебания скорости потока газа-носителя в точке измерения находится только газ-носитель, и анализируемые вещества не соприкасаются с нагретыми элементами возможна абсолютная калибровка прибора, показания прибора в широком интервале зависят только от плотности газа при анализе неизвестных веществ определение молекулярного веса облегчает их идентификацию. [c.149]

Ранее в качестве детекторов применяли катарометр и газовые весы Мартина. Относительно большие объемы этих детекторов мешали их использованию в сочетании с капиллярными колонками поэтому в дальнейшем опыты проводились с водородным пламенно-ионизационным детектором [4]. [c.396]

Детектор-плотномер (весы Мартина) был впервые описан Мартином и Джеймсом [96]. Этот детектор измеряет разность плотности газа сравнения (чистого газа-носителя) и смеси [c.463]

Детектор по плотности газов (весы Мартина) должен соответствовать этим характеристикам. [c.25]

Весы Мартина — детектор, в котором измеряется плотность газа. Этот детектор удобно использовать в газовом хроматографе по ряду причин. Так, например, в этом детекторе образец не соприкасается с нагреваемыми элементами (что позволяет анализировать коррозионно-активные вещества), в качестве газов- [c.176]

Применение селективных детекторов. Для определения С, Н, Ы, О, 5 практически во всех коммерческих анализаторах в качестве детектора применяют катарометр. Он дает отклик на все могущие образовываться продукты реакции [48, 116]. Для тех же целей широко применяют так называемые весы Мартина— детектор, измеряющий плотность газа. Он может заменить катарометр при анализе коррозионно-активных веществ, таких, как галогены и галогеноводороды [48], так как в данном случае анализируемые газы не приходят в соприкосновение с датчиками. [c.26]

Весы Мартина являются очень оригинальным и достаточно чувствительным прибором. Однако они сложны как в конструктивном отношении, так и при наладке. Поэтому в последнее время был предложен ряд весовых дифференциальных детекторов для газовой хроматографии, имеющих значительно более простую конструкцию, 26 [c.26]

Молекулярный вес определяют двумя способами метода газовой хроматографии. Один из них основан на использовании весов Мартина (детектора по плотности), а в другом используют газохроматографическую колонну для предварительного разделения компонентов и затем определяют молекулярный вес эффузионным методом. [c.238]

Обзор. Описание детекторов различных конструкций (по теплопроводности, весы Мартина, детектор, основанный иа измерении потенциала поверхности). [c.57]

Показана возможность использования весов Мартина (в качестве детектора) для определения конц-ций компонентов смесей без предварительной калибровки. Ошибка определения <5%. [c.189]

Газовые весы в качестве детектора для хроматографии были описаны Мартином и Джеймсом (1956). Их схема аналогична электрической мостовой схеме (рис. 40). Выходящий из колонки газ разделяется при входе в детектор на два вертикальных потока, направленных вверх и вниз. В верхней и нижней точках линий к газовому потоку, поступающему из колонки, добавляется поток газа сравнения (чистый газ-носитель). Затем оба смешанных потока соединяются и направляются к общему выходу. Обе линии газа сравнения соединены наклонной перемычкой. На рис. 40 на этой перемычке отмечена точка измерения. Появление анализируемого вещества в газовом потоке, выходящем из колонки, вызывает изменение плотности газа по сравнению с плотностью газа сравнения, и к верхней и нижней точкам поступает различное количество газа сравнения. При этом в перемычке возникает ток газа, измеряемый анемометром. Этот анемометр может, быть выполнен в виде небольшой нити накала. Дополнительное охлаждение нити, вызванное газовым потоком, выражается в виде электрического сигнала. Часто для измерения скорости потока используется изменение распределения температур, [c.151]

Относительно редко применяется метод Мартина [182], заключающийся в сравнении плотностей газов при помощи так называемых газовых весов [182, 192]. Газовые весы представляют собой термостатированный металлический блок с просверленными каналами, по которым проходит газ-носитель. Различие в плотностях газа, выходящего из колонки, и чистого газа-носителя вызывает перемещение газа в поперечной трубе, соединяющей основные каналы. В соединительном канале помещена металлическая проволока, нагреваемая электричеством. По обе стороны проволоки находятся две термопары, которые нагреваются током газа от нагретой проволочки, а при изменении направления перемещения газа охлаждаются. Возникающая при этом электродвижущая сила измеряется и регистрируется. Достоинством этого детектора является незначительная чувствительность к колебаниям температуры и расхода газа-носителя. Его эффективность возрастает с увеличением молекулярного веса детектируемых веществ. Газовые весы позволяют определять молекулярные веса отдельных компонентов смеси без взвешивания [169]. Недостаток газовых весов заключается в их относительно сложной конструкции и невысокой чувствительности. [c.504]

Определение молекулярного веса и числа углеродных атомов в молекуле. Молекулярный вес органических соединений можно определить с помощью детектора-плотномера, предложенного Мартином (см. [9]). При этом плотность исследуемого вещества в газообразном состоянии сравнивается с плотностью стандарта с известным молекулярным весом. Область применения метода ограничена летучими веществами, устойчивыми в условиях газо-хрома-тографического анализа. Ошибка определения, по опубликованным данным, равна 4—5% [10]. [c.6]

Мартин [208] применил в качестве детектора газовые весы, которые представляют особый интерес при хроматографическом определении молекулярного веса (см. главу XII). Он разработал схему, подобную схеме моста Уитстона (рис. XIV. 14). В четырех вырезанных в блоке каналах (подобных четырем плечам моста) находятся газ-поситель и газ, выходящий из колонки. В качестве нуль-инструмента применяется анемометр, сигнал которого передается после усиления на самописец. По литературным данным [272] детектор может регистрировать концентрацию порядка 10 " п 10 %. Прибор не нашел широкого применения из-за сложности его изготовления. [c.278]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Найдено, что парциальное давление компонента очень малб в аналитич. колонке, но заметно влияет на первые пики в препаративной хроматографии. Выведено ур-ние для расчета формы пика для различных размеров пробы и для одной и той же пробы, но в различных точках колонки. Показано также, что объем, занятый паром, обратно пропорционален мол. весу. При применении в качестве детектора весов Мартина или пламенно-ионизационного можно определять мол. веса, пользуясь детектором в качестве анемометра. [c.33]

Показана прямая зависимость между логарифмами времени удерживания членов гомологических рядов, а также в-в, отличающихся числом одинаковых функциональных групп, и величиной парахора этих в-в. В качестве примера проведен анализ галоид-бензолов и хлортолуолов при 120 и 150°. (НФ лукоойл М на целите-545, газ-носитель Ng, детектор весы Мартина), циклических и линейных полидиметилсилоксанов при 190 , [c.35]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Детектор по плотности газов (весы Мартина, денситомер, или плотномер). Основан на различии плотностей газа-носителя и компонентов анализируемой смеси. Этот детектор имеет ряд преимущества, именно образец не соприкасается с нагреваемыми элементами при таком способе детектирования образец не разрушается, что позволяет анализировать коррозионно-активные вещества в качестве газов-носителей могут использоваться N2O, Аг, СО2. [c.233]

Эллис. Я хотел бы отметить, что мы вполне успешно работали с газовыми весами Мартина в качестве детектора. Эта специальная модель газовых весов, изготовленная самим д-ром Мартином, была приблизительно в десять раз чувствительнее катарометра, который применялся д-ром Хамлином. На стр. 428 своей статьи м-р Хамлин отмечает, что газовые весы Мартина не пригодны для массового использования в производственных условиях в основном из-за трудностей, связанных с их изготовлением, и в меньшей мере из-за недостаточной прочности или транспортабельности. [c.439]

Аргоновым детектором можно определять до 10 моля примесей. Детекторами могут служить газовые весы Мартина, титрационные ячейки, спектрофотометры и нек-рые биологич. детекторы. Для идентификации пиков нрименяют также масс-спектрометр, соединенный с газовым хроматографом ( Хромасс ). [c.376]

Плотномер (газовые весы Мартина) в качестве детек-, тора для анализа агрессивных неорганических соединений имеет большое преимущество перед катарометром, поскольку чувствительные элементы этого детектора не соприкасаются с анализируемыми газами. Кроме того, с помощью плотномера можно проводить иде1нтификацию анализируемых компонентов, основанную на определении молекулярного веса [38]. Конструкционные материалы при изготовлении плотномеров те же, что и для катарометров, но чувствительность последних несколько выше, чем у газовых весов. [c.56]

По причине сильной коррозии лишь очень немногие детекторы пригодны для определения летучих соединений металлов [39]. При детектировании галогенидов металлов с помощью термокондуктометрической ячейки постоянную проблему представляет коррозия нитей и их опор. Поэтому обычно применяют нити из N1 или Р1, а саму ячейку катарометра выполняют из коррозионно-стойкого материала (никель, монель, латунь). Даже плотномер, чувствительные элементы которого не соприкасаются с реакционными соединениями, имеет в этом случае ограниченную ценность, поскольку происходит коррозия металлических стенок. Тем не менее газовые весы Мартина с успехом применяют для анализа иРе и других агрессивных фторидов [40]. Однако для подобных задач, по-видимому, более пригоден чувствительный и селективный пламенно-фотометрический детектор (ПФД), сконструированный Джуветом и Дербином [41] на основе спектрофотометра Бекмана, а также сцинтил-ляционные детекторы и другие устройства, работающие по принципу измерения радиоактивности, которые применил Тадмор в своей работе с галогенидами металлов [42—44]. При этом галогениды помечались радиоактивным изотопом С1. Чувствительность определения Т1Си, АзСЬ и 2гСи с помощью ПФД равна 4-10- , 2-10-9 и [c.131]

Газовые весы Мартина представляют собой один из первых описанных универсальных детекторов, но их сравнительно мало используют главным образом из-за трудностей, связанных с их изготовлением. Однако недавно появились [106, 111] несколько новых конструкций, и теперь они поступили в продажу (фирмы Griffin and George Ltd. и Gow-Ma Instrument o. ), Хотя принцип работы основан на различиях в плотности паров растворенного вещества и газа-носителя, эти весы можно рассматривать в некотором смысле также как термический детектор, поскольку для изменения скорости потока в них использованы нагретые проволочки или термисторные бусинки. Однако они обладают рядом преимуществ, которых не имеют другие термические детекторы. Во-первых, в качестве газа-носителя можно использовать азот, так как различия в удельной теплопроводности здесь не столь существенны, а это уменьшит стоимость аппаратуры и устранит опасность, связанную с применением водорода. Кроме того, разделение пиков должно происходить несколько лучше благодаря меньшей скорости диффузии растворенного вещества в подвижной фазе. Во-вторых, чувствительные элементы никогда не подвергаются действию паров растворенного вещества, что исключает их порчу. Наконец, последнее и наиболее важное преимущество заключается в том, что необходимость в калибровке сводится к минимуму, поскольку сигнал детектора прямо пропорционален молекулярному весу растворенного вещества, и, следовательно, если вещество заранее известно (а значит, известен и его молекулярный вес), весовые проценты в пробе можно рассчитать непосредственно по площади под пиком. [c.58]

При помощи гх часто проводят разделение образующихся при хлорировании оксидов металлов сложных смесей, содержащих СО, СОг, С0С1г, НС1 и СЬ [138—139]. В качестве детекторов в таких случаях рекомендуется применять никелевые детекторы по плотности (весы Мартина). Тем не менее проблема обнаружения остается нелегкой. Детектор электронного захвата, по-видимому, является наиболее чувствительным при обнаружении галогенов и их соединений, но он быстро корродируется и выходит из строя. Кулонометрический [140], аэрозольно-ионизационный [141] и микроволновый гелиевый [142] детекторы дают поддающиеся измерению сигналы при прохождении галогенов со скоростью примерно 10 пг/с. В литературе описано определение при помощи ГХ микропримесей фосгена в воздухе с использованием различных методов обнаружения ку- [c.355]

Опыты проводились в микрокаталитической установке. Более подробно эксперимент описан в работах [8, 9]. Реактором служила стеклянная трубка с внутренним диаметром 5 жл и длиной 20 см. Были использованы следующие модели газо-жидкостных хроматографов модель Перкин — Эльмер-Р6 (Мюнхен) с пламенно-ионизационным детектором для капиллярных колонок или с катарометром для насыпных колонок и газо-жидкостный хроматограф, сконструированный в лаборатории (Каракас), с катарометром или с детектором Мартина — газовыми весами. В качестве колонок были применены как капиллярная колонка Перкин — Эльмер-903 для аналитического разделения (стационарная фаза -- полипропиленгликоль), так и насыпные колонки следующих типов длина 3 м, диаметр 5 мм — для аналитического разделения и длина 3 ж и диаметр 10 мм — для препаративного разделения. Применялись две колонки 20%Р, Р -оксидипропионитрила на огнеупорном кирпиче (С-22 фирмы Бекман 40—60 меш) и 20% карбовакс 20 М на кизельгуре (60—100 меш) — как для аналитического, так и для препаративного разделения. Температура для всех колонок от 70 до 90° С. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология