Ртутный электрод полярографии

В полярографии при работе с ртутным электродом принято обратное изображение этих параметров на системе координат. [c.14]

Дисковый электрод наиболее удобен для применения в исследованиях окислительных процессов и при полярографии в окислительных средах он может использоваться при более положительных потенциалах по сравнению с ртутным электродом. [c.338]

Рассмотрим принципиальную схему простейшего полярографа (рис. 4.15). Капельный ртутный электрод представляет собой стеклянный капилляр 5, через который под давлением ртутного столба вытекает ртуть через равные промежутки времени (0,2—6 с). Образующиеся на конце капилляра ртутные капли отрываются от [c.106]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Метод амальгамной полярографии позволяет достичь увеличения чувствительности на 3—4 порядка по сравнению с обычным полярографическим методом с капающим ртутным электродом. Он применим для [c.167]

Термин вольтамперометрические методы в настоящее время широко применяют в современной электрохимии. Этим термином определяют совокупность методов исследования вольтамперных кривых и их зависимостей от электродных реакций, концентраций, а также их использование в аналитической химии [52]. Вольтамперометрия является обобщающим понятием. Если вольтамперометрические исследования проводят при помощи капельного ртутного электрода, то этот метод исследования принято называть полярографией. [c.123]

Важнейшим преимуществом переменнотоковой полярографии является возможность ее применения для исследования процессов адсорбции на капельном ртутном электроде. [c.158]

Принципиальная схема классического полярографа показана на рис. ПО. Напряжение (2—4 в) от внешнего источника Б (батареи) через делитель напряжения / подается на ртутные электроды полярографической ячейки катод 1 — ртутный капельный электрод, и анод 2 —слой ртути на дне ячейки. Ток, проходящий через ячейку, измеряется гальванометром Г, а величина напряжения, подаваемого на ячейку, регулируется перемещением движка на делителе от нуля — крайнее верхнее положение, до максимума — крайнее нижнее положение. [c.170]

В настоящее время разработаны методы классической полярографии с применением стационарного ртутного электрода и различных амальгамных и твердых электродов. Поскольку в полярогра- [c.171]

В полярографии применяются ртутные электроды с обновляющейся поверхностью и стационарные. Последние используются преимущественно в методе инверсионной полярографии (ИП). [c.195]

Полярографический анализ основан на использовании окислительно-восстановительных процессов, происходящих на ртутном электроде и на специальных твердых электродах. Предложен в 1922 г. чехословацким ученым Я. Гейровским. В полярографии нашли применение процессы поляризации на непрерывно обновляющемся ртутном катоде. Метод позволяет определять химический состав и концентрацию различных веществ, способных участвовать в окислительно-восстанови-тельных процессах. [c.509]

Самое простое решение вопроса — капающий ртутный электрод (рис. 72). Вытянутый нижний конец сосуда, в котором находится ртуть, имеет капиллярное отверстие диаметром 0,01—1 мм. Под влиянием силы тяжести ртуть медленно вытекает из капилляра, образуя капли, которые через каждые 2—6 с падают к донному слою ртути. Поверхность капли есть поверхность соприкосновения фаз она небольшая и периодически обновляется, поэтому свойства ее постоянны. Совокупность вольтамперометрических методов, в которых применяют ртутный капающий электрод, называют полярографией. [c.283]

Электроды сравнения. Поскольку низкие рабочие температуры не позволяют использовать в жидком аммиаке водные электроды сравнения, опыты проводились или при неконтролируемом потенциале, или с электродами сравнения на основе жидкого аммиака. Было показано, что система РЬ/РЬ стабильна и обратима в жидком аммиаке [13]. Потенциал полуэлемента РЬ/0,1 н. РЬ(КОз)2, КПз в этом растворителе составляет 0,31 В относительно обратимого водородного электрода. Лайтинен и сотр. [5, 8] использовали стационарный ртутный электрод в качестве электрода сравнения при полярографии в жидком аммиаке, сравнивая его потенциал с потенциалом электрода РЬ/РЬ(КОз)2. Они нашли, что потенциал стационарного ртутного электрода в контакте с насыщенным раствором ИТБА составляет 0,318 В относительно электрода РЬ/0 1 н. РЬ(КОз)2, что анодной реакцией стационарного ртутного электрода в растворах ИТБА в КПз является окисление ртути до Пg2+ [c.24]

Для определения некоторых примесей предложена амальгамная полярография с накоплением [75, 80, 81, 129, 936]. Определяемые примеси концентрируют осаждением на стационарном ртутном электроде, образовавшаяся амальгама подвергается анодной поляризации. По глубине пиков полярограммы судят о концентрации примеси. Чувствительность метода характеризуется следующ,ими данными [c.225]

Вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала на ртутном капающем электроде (полярография) [c.415]

Наиболее распространена постоянно-токовая полярография. Полярографическая установка состоит из источника постоянного тока, делителя напряжения, капельного (обычно ртутного) электрода и вспомогательного (обычно ртутного) электрода. Для измерения силы тока в систему подключают микроамперметр. Электроды помещены вместе с исследуемым раствором в электролизере (ячейка). [c.108]

Полярография на ртутных электродах [c.248]

Как мы уже отметили, определение плутония на ртутном электроде возможно лишь в средах, в которых ионы плутония связаны в прочные комплексы, например, в. оксалатных, цитратных, тартратных или ацетатных растворах. Во всех описываемых ниже работах был использован ртутный капельный электрод и полярографы обычного типа. [c.248]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

Выделяют Se соосаждением с элементным As, осадок растворяют II определяют Se методом переменнотоковой полярографии после накопления на стационарном ртутном электроде [c.172]

Определяют Те методом катодной вектор-полярографии с предварительным накоплением элементного Те на стационарном ртутном электроде [c.172]

Полярограф включает электрохимический датчик (ячейку), задающий, измерительный и регистрирующий блоки (рис. 11.1). Полярографическая ячейка представляет собой стеклянный сосуд объемом 1-20 мл (иногда конической формы для уменьшения объема сосуда) с термостатированием или без него. Напряжение 2-4 В от внешнего источника Б (батареи) через делитель напряжения К подается на ртутные электроды полярографической ячейки катод - ртутный капельный электрод и анод - слой ртути на дне ячейки. Ток, проходящий через ячейку, измеряется гальванометром Г, а величина напряжения, подаваемого на ячейку, регистрируется перемещением движка на де- [c.310]

Для исследования процессов, полупериоды которых составляют от 3 до 15 с, применяют метод непрерывного снятия кривых зависимости предельного тока от времени на отдельных каплях ртутного электрода при постоянном потенциале. Если полупериод реакции еще меньше (менее 3 с), то для регистрации концентрационных изменений пользуются осциллографической полярографией (или другими новыми разновидностями вольтамперометрии). Время записи одной полярограммы в этих случаях может быть доведено до долей секунды и при малых временах задержки можно успеть зарегистрировать за очень короткое время необходимое число полярограмм. [c.181]

В роли микроэлектрода в полярографии применяют капельный ртутный электрод, в котором из тонкой стеклянной трубки (капилляра) ртуть вытекает мелкими каплями, непрерывно обновляя свою поверхность. [c.266]

Применяется полярограф с наложением постоянного напряжения с ртутными электродами относительное стандартное отклонение результатов определения составляет 0,03 при содержаниях 3—5% свинца. [c.115]

Значительная часть работ, относящихся к катодному выделению металлов из неводных сред, сводится к полярографическим исследованиям на ртутном капельном электроде. Наиболее полно они представлены в библиографическом указателе по полярографии [50]. Поскольку ртуть в некоторых органических растворителях окисляется при потенциалах, предшествующих потенциалам восстановления ионов отдельных металлов (например, Ag+ в ДМСО, ДМФ [796]), дальнейшим расширением границ полярографических исследований явились вольт-амперные измерения на твердых, преимущественно платиновых, электродах [796, 681, 766, 689, 588, 892, 1118, 814], гораздо реже — на электродах типа Ме/Ме -1- [681, 479, 162, 609, 642]. Особого внимания заслуживает применение вращающегося платинового электрода, который обладает высокой чувствительностью, сочетающейся с иными преимуществами твердых электродов (отсутствие колебаний силы тока, обусловленных капанием на ртутном капельном электроде, емкостного тока). На вращающихся платиновых электродах целесообразно исследовать растворы деполяризаторов, в которых вследствие низких коэффициентов диффузии весьма малы диффу знойные токи, так как здесь предельный ток во много раз больше, чем на ртутном электроде. На таком электроде редко появляются максимумы. Оптимальными условиями работы вращающегося платинового электрода являются строго постоянные температура и скорость вращения электрода, обеспечивающие постоянство диффузионного тока и низкие концентрации деполяризатора, позволяющие избежать изменения электродной поверхности из-за осаждения металлов. Большое значение имеет форма электрода [433]. При вольт-амперных измерениях на твердых электродах довольно часто используют скорости изменения потенциала — гораздо большие, чем в классической полярографии на ртутном капельном электроде. Широкое распространение в последнее время [c.73]

Классическая полярография. Ионы кадмия легко восстанавливаются на ртутном электроде в нейтральных, щелочных и кислых растворах, используемых в качестве индифферентного электролита ( фона ) при этом в известных пределах содержаний кадмия диффузионный ток прямо пропорционален концентрации его ионов. Потенциал начала восстановления кадмия при увеличении его содержаний в растворе сдвигается в сторону положительных значений, но потенциал полуволны при неизменном электролите остается постоянным [c.101]

В настоящее время имеется определенная информация о поведении ферментов и белков на поверхности ртутного электрода. Полярография на ртутном электроде — достаточно развитый способ изучения белков [32—37]. При адсорбции на поверхности ртути происходят существенные конформационные изменения белков. Молекулы биополимеров расплющиваются и растекаются по поверхности ртути, образуя монослой толщиной в одну полипептидную цепь [38—40]. Возникающая структура содержит большое число пор, допускающих диффузию низкомолекулярных реагентов к поверхности электрода. В работах [34, 36] наблюдали электрохимическое восстановление белков, содержащих геминовую простетическую группу, однако, как было показано, эта реакция протекает с участием слоя денатурированного и поверхностно адсорбированного белка [40]. [c.75]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Постояннотоковую полярографию можно применять для количественного определения веществ (катионов, анионов, молекул), которые в рабочей области потенциалов ртутного электрода (до —1,8 В, а при использовании солей тетраалкиламмо- ния в качестве фонового электролита — до —2,6 В) вступают в электрохимическую реакцию, на ртути. Для аналитических целей можно применять деполяризаторы в концентрациях 10-2— 0-6 (оптимальная область 10 —10 н.). Относи- [c.292]

Не меньшее значение приобретают в последнее время элект-рокинетические явления и для развития физико-химической и коллоидной науки. Так, упомянутая выше теория движения ртутных капель оказалась полезной в полярографии и других физико-химических методах анализа с применением капельного ртутного электрода. [c.232]

Устройство полярографа. Простейшая полярографическая установка показана на рис. 89. В химический стакан погружен ртутный электрод он соединен резиновой трубкой с круглой воронкой, содержащей ртуть. Электрод соединен с гальванометром, ртуть соединена с движком реохорда или барабана мостика Коль-рауша. Гальванометр соединен с реохордом или барабаном мостика Коль-рауша.К концам реохорда или мостика Кольрауша присоединен аккумулятор. [c.512]

После детального изучения этого вопроса Коци и сотр. [19] описали несколько методов очистки данного растворителя. Для общих целей ими рекомендована следующая процедура растворитель в течение 2 дней перемешивается в контакте с гидридом кальция (10 г/л), после чего декантируется и подвергается фракционной перегонке с Р2О5 (5 г/л). Образующийся продукт в течение нескольких часов нагревается с обратным холодильником над гидридом кальция (5 г/л), а затем подвергается медленной фракционной перегонке. Качество получающегося продукта контролируется в первую очередь при помощи постоянноточной полярографии (для определения ненасыщенных нитрилов), а затем титрованием по методу Фишера на содержание воды. При полярографии этого продукта на капельном ртутном электроде (КРЭ) с использованием фонового электролита ПТЭА возникают очень низкие остаточные токи вплоть до потенциала -2,8 В по НКЭ, что сравнимо с лучшими данными, найденными другими авторами (табл. 2). [c.9]

Статический ртутный электрод обладает всеми характеристиками капаю-1цего ртутного электрода, что особенно удобно для рутинных анализов. Дополнительная особенность, связанная с постоянством поверхности капли ртути, будет обсуждена в связи с высокочувствительными ихшульсньши метсдами измерения тока (см. раздел Дифференциальная импульсная полярография , с. 428). [c.414]

Для полярографического определения плутония наиболее пригодны легкообратимые пары ионов Pu(lV)/Pu(III) и Ри (VI)/Ри (V). Окислительно-восстановительные потенциалы этих пар в наиболее распространенных средах — растворах хлорной, соляной, азотной и серной кислот лежат в положительной области, выше +0,7 в (см. стр. 52). Выбирая среды, содер-жащ,ие сильные комплексующ,ие агенты, окислительно-восстановительные потенциалы могут быть сильно смещены. Поскольку большинство комплексующих агентов образуют более прочные комплексы с ионами более высокого заряда, то, как правило, прп их добавлении происходит смещение потенциалов в сторону отрицательных потенциалов. Поэтому в полярографии плутония существуют два направления, отличающиеся характером используемых электродов. В области положительных потенциалов полярографические волны плутония могут быть получены на твердых, обычно платиновых электродах. В области отрицательных потенциалов наиболее удобны ртутные электроды. [c.240]

Методом переменнотоковой полярографии со стационарным ртутным электродом установлено [120], что при проведении пред-электролиза при потенциалах отрицательнее —1,0 в (ртутное дно) наблюдается резкое уменьшение тока ионизации ЗЬ из амальгамы, что объясняется потерей части ЗЬ вследствие образования ЗЬНз, а также торможением разряда комплексного аниона 8ЬС17 на отрицательно заряженной поверхности электрода. Показано [161, 220, 531], что определяющ им в данном случае является потеря ЗЬ в виде ЗЬНз, образующ имся при потенциалах отрицательнее —0,8 б. Следовательно, для устранения образования 8ЬН и связанного с этим занижения результатов определения сурьмы необходимо проводить предэлектролиз при потенциалах не ниже —0,8 б. [c.66]

Электролиз ведут при О б по отношению к насыщенному каломельному электроду. Для снятия полярограмм используют ручной. полярограф с капельным ртутным электродом и обычной Н-образной ячейкой, соединенной агар-агаровым мостиком с насыщенным каломельным электродом. Период капания 4,0 сек., скорость вытекания ртути 1,469 мг1сек по данным авторов — 1,629 сек Обшее количест- [c.56]

Принятые сокращения. А — амперометрия, П — полярография, И — импульсная амперометрия, ДПЭ — двойные параллельные электроды, СУ — стеклоуглерод, КРЭ — капающий ртутный электрод, 1-Р1 — иодизированная Р1. [c.334]