Сшивание при вулканизации

Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространственные конфигурации полимерных цепей, сшитых поперечными связями. Сшивание ( вулканизация ) линейных полимеров идет за счет взаимодействия отдельных химически активных групп с каким-нибудь [c.234]

Этот сополимер от политетрафторэтилена отличается наличием трифторметильной (СРз) и метиленовой (СНг) групп. Первая, как имеющая объем больше, чем атом фтора, нарушает кристалличность полимера, обусловливает возможность перемещения цепей друг относительно друга вторая придает цепи большую гибкость и участвует в реакции сшивания (вулканизации) цепей с помощью окисей и перекисных соединений. Сополимер стоек против ароматических и алифатических углеводородов, кислот и щелочей. Против масел стоек даже при очень высоких температурах (200°С). [c.152]

Для получения БК с новыми свойствами его подвергают химической модификации галогенированию, сульфированию, сшиванию (вулканизации) и др. Важное промышленное значение имеют галобутилкаучуки (ХБК и ББК), стоимость которых повышается более чем на 20-25% по сравнению с Б К по этой причине галоидированные БК можно рассматривать как полимеры широкого назначения. [c.269]

Раскрытие этилениминных циклов в полифункциональных производных, например ТЭФ или ТЭМ, карбоновыми кислотами используется в технике [414—416] для сшивания (вулканизации) линейных высокополимеров (синтетических и природных каучуков, бутадиен-акрилового сополимера, полиэфиров и т. д.), содержащих карбоксильные группировки на концах полимерных цепей. [c.108]

О сшивании (вулканизации) макромолекул каучука, содержащих карбоксильные группы, см. Карбоксилатные каучуки. [c.134]

Процесс радиационного сшивания ( вулканизация ) полиэтилена, позволяющий получать материал с повышенной термостойкостью, нерастворимый в органических растворителях, детально исследован Праведниковым [651], Медведевым, Зверевым, Карповым, Кузьминским, Лазуркиным, Лещенко и другими [652—655]. При этом показано, что процесс сшивания поли- [c.241]

Для придания эластомерам соответствующих эксплуатационных свойств применяют различные методы поперечного сшивания (вулканизации). В результате сшивания [c.9]

Сшивание ( вулканизация ) продукта реакции полиэфира с диизоцианатом происходит при взаимодействии с водой, диаминами или другими соединениями. При этом сначала происходит увеличение молекулярного веса полимера, а затем уже образуются поперечные связи за счет реакции уретановых или карбамидных связей полимера с диизоцианатом [c.502]

Этот сополимер от фторопласта-4 отличается наличием трифторметильной (СРз) и метиленовой (СН2) группы. Первая, как имеющая объем больше, чем у атома фтора, нарушает кристалличность полимера, обусловливает возможность перемещения цепей друг относительно друга вторая придает цепи большую гибкость и участвует в реакции сшивания (вулканизации) цепей с помощью окисей и перекисных соединений. Указанный сополимер стоек к ароматическим и алифатическим углеводородам, к кислотам и щелочам. К маслам он стоек даже при очень высоких температурах (200° С). Эластомер, содержащий 65% фтора (по весу) может применяться в диапазоне температур от—44 до +31-5° С. Температура хрупкости [c.130]

Введение в структуру полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом и другими а-олефинами функциональных групп в результате процессов сульфохлорирования, галогенирования, фосфорилирования позволяет осуществлять сшивание в результате реакций с различными реагентами. Так, наиболее подробно исследованное и используемое в промышленности сшивание (вулканизация) сульфохлорированного полиэтилена [1, 2] может протекать при взаимодействии сульфохлоридных групп с окислами металлов с образованием солей или с диаминами с образованием сульфамидных групп. При взаимодействии с диаминами поперечные связи образуются также благодаря реакции их с атомами хлора, находящимися в Р-положении по отношению к сульфохлорид-ным группам и связанными с третичными атомами углерода. Реакция сопровождается выделением хлористого водорода. Образование двойных связей при отщеплении хлористого водорода и сернистого ангидрида от сульфохлорированного полиэтилена под влиянием тепла позволяет проводить сшивание полиэтилена серой в присутствии ускорителей, применяемых при вулканизации каучуков. [c.89]

Процессы радиационного сшивания (вулканизация) каучуков в настоящее время менее изучены. Некоторые данные [45] все же указывают на принципиальную возможность получения вулканизатов, обладающих иными свойствами, чем вулканизаты, получающиеся при обычной серной вулканизации. [c.98]

Следует отметить, что эти недостатки являются принципиально устранимыми. Первый—путем оптимального конструирования радиационной аппаратуры и автоматизации производства. В принципе в ряде случаев возможно проведение процесса по непрерывной схеме с выводом образующегося полимера из зоны облучения. Второй — подбором оптимальных условий полимеризации. Впрочем, этот последний недостаток в отдельных случаях может проявляться и как преимущество радиационной полимеризации, когда в одном процессе можно соединить и получение цепных полимеров и их сшивание (вулканизацию). [c.7]

При переходе линейного полимера в сетчатый происходит поперечное соединение макромолекул (сшивание, вулканизация) химическими связями. Чем больше плотность поперечных связей (химических узлов), тем ниже степень набухания полимера, уже температурный интервал высокоэластического состояния, ниже эластичность полимера в этом интервале, выше температура стеклования. [c.200]

Реакции сшивания имеют большое практическое значение. На них основано получение резин путем вулканизации высокомолекулярных каучуков линейной структуры. Кроме того, методом трехмерной поликонденсации получают различные типы так называемых термореактивных пластмасс. [c.167]

Для получения эластомеров с высоким комплексом физико-механических свойств необходимо контролировать полноту отверждения. Процесс вулканизации не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к дополнительному сшиванию цепей или их разрыву [30, с. 318]. [c.562]

Образование трехмерных молекул вследствие появления химических связей между цепями — сшивание (например, вулканизация каучука, дубление кожи). [c.200]

Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]

При этом, изменение свойств вулканизата зависит от концентрации образующихся при вулканизации поперечных связей, так называемой степени сшивания каучука или степени вулканизации. Она зависит, в свою очередь, от количества вводимого в смесь вулканизирующего агента. Так, если при вулканизации резиновых смесей, содержащих [c.440]

Реакция сшивания - реакция, в результате которой образуется сетка макромолекул, соединенных межцепными ковалентными мостиками. Придает полимерным материалам нерастворимость, неплавкость, увеличение упругости, прочности. Частные случаи вулканизация, отверждение, радиационное сшивание. [c.404]

В реакциях полимераналогичных превращений образование сетчатых структур является следствием побочных процессов, которые стараются, по возможности, предотвратить, чтобы сохранить линейность макромолекул. Однако проводят и такие процессы химического превращения, в результате которых из первичных линейных полимеров получаются полимеры сетчатой структуры. Такое сшивание , или вулканизацию , линейных полимеров проводят либо в концентрированных растворах полимера, либо при нагревании его до вязкотекучего состояния. Для ускорения процесса межмолекулярного взаимодействия повышают температуру и давление. [c.177]

Большая часть всей производимой серы, составляющей только в Соединенных Штатах 1,1 10 ° кг в год, расходуется на получение серной кислоты. Сера используется также для вулканизации резины-процесса упрочнения резины в результате поперечного сшивания ее полимерных цепных молекул (см. разд. 11.7, ч. 1). [c.308]

Вулканизированный каучук называют резиной. При вулканизации за счет спин-валентных связей серы (...35 3 ) происходит сшивание цепеобразных макромолекул каучука. [c.138]

Равновесный модуль зависит главным образом от стеиени поперечного сшивания (вулканизации). Величина неравновесной части динамического модуля практически не зависит от степенн вулканизации . Таким образом, вулканизацией можно изменять величину динамического модуля, не изменяя внутреннего трения резины. Неравновесная часть модуля, как и внутреннее трение, суш,ественно зависит от числа полярных групп в цепн каучука и количества активного наполнителя, т. е. от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Влняние наполнителя на динамический модуль сказывается в изменении Е при практически неизмененном Еоа- [c.217]

Нетрудно предсказать, что для внедрения на глубину 100 А при ) = 10 см /с потребуется около 13 ч, а при В = 10 см7с продолжительность проникновения возрастет на порядок. Следует такя б иметь в виду, что эти ориентировочные оценки времени смещения центра тяжести макромолекул диффузанта, проведенные по уравнению (111.39), явно занижены, поскольку О не остается постоянным, а постепенно снижается (см. выше). Существенное снижение коэффициента диффузии при формировании адгезионного контакта происходит также вследствие структурирования, сшивания, вулканизации и других необратимых процессов, протекающих при склеивании. В силу перечисленных обстоятельств диффузионные процессы иногда отсутствуют даже в тех системах, в которых имеются благоприятные условия для их протекания. [c.138]

Поэтому на практике прежде всего понижают молекулярный вес каучука, чтобы облегчить его дальнейшую переработку, после которой каучук подвергают легкому сшиванию, чтобы вернуть ему каучукоподобность и повысить эластические свойства. Снижение молекулярного веса обычно достигается путем механического воздействия, например вальцеванием, при котором сырой каучук испытывает деформацию сдвига. В результате получается частично деструктированный материал, который легче смешивается с различными добавками (антиоксидантами, наполнителями, пигментами и др.). Эту смесь подвергают сшиванию (вулканизации). Наиболее употребительным вулканизующим агентом является сера, которую обычно применяют в комбинации с ускорителем вулканизации при температуре 150— 200 °С. [c.279]

Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространственные конфигурации полимерных цепей, сшитых поперечными связями. Сшивание ( вулканизация ) линейных полимеров идет за счет взаимодействия отдельных химически активных групп с каким-нибудь низкомолекулярным веществом (или отдельным атомом), выполняющим функцию мостикообразующего компонента. В качестве примера на рисунке 15-1 представлена схема строения вулканизированного каучука (лат. уикапиз—огонь). В данном случае макромолекулы каучука сшиты при помощи мостиков, представляющих собой атомы серы. Возможно взаимодействие между активными группами самих полимеров. [c.296]

Сегодня наметилось несколько путей решения этих, на первый взгляд взаимоисключающих, требований 1) модификация хими ческой и физической структуры полимерной матрицы пенопластов за счет сшивания, вулканизации, структурирования, введения стабилизаторов, пластификаторов, ингибиторов, противостарителей и т. д. 2) создание комбинированных материалов на основе пенопластов — сэндвич-конструкций, ламинатных и дублированных изделий, наполненных и армированных пенопластов, поверхностно- и объемнопропитанных пенопластов и т. д. 3) наконецу упрочнение пенополимеров с помощью новых технологических приемов и методов вспенивания и формирования наперед заданной ячеистой структуры газонаполненных пластмасс. [c.6]

Таким образом, резиновая смесь состоит из несвязанного каучука, растворимого в органических растворителях, каучука, связанного с активным наполнителем, и частиц (первичных агрегатов) активного наполнителя, образующих при концентрациях, применяемых в резиновой промышленности, пространственную суперсетку. После поперечного сшивания (вулканизации резиновой смеси) образуется и сетка из химических поперечных связей. [c.243]

Много исследований посвящено химическим реакциям, приводящим к сшиванию (вулканизации) эластомеров. Открытие процесса вулканизации в 1839 г. (Ч. Гудьир) послужило мощным толчком для развития резиновой промышленности если ко времени его открытия мировое потребление каучука составляло лишь 388 т, то к 1979 г. оно возросло до 10 млн. т. [c.12]

Наличие в окисленных эпоксидированных каучуках кислородсодержащих функциональных групп (гидроксильной, карбоксильной или карбонильной) и одновременно двойных связей обусловливает возможность их сшивания (вулканизации) с помощью обыкновенных серных вулканизующих систем, а также таких веществ, как полиамины, полимеркаптаны, оксиды металлов, фенолоальдегидные олигомеры и т. д. Такие эластомеры употребляются в качестве пленкообразующих адгезивов, усилителей различных олигомеров, электроизоляционных материалов, модификаторов каучука и т. д. [c.205]

По описанной технологии можно изготавливать также гладкостенные трубы, что нашло отражение в патентной литературе [44, 45] при ЭТ0М может быть совершенно исключено трение при калибровании труб, В одном из описанных вариантов [44[ наряду с формованием одновременно осуществляется благодаря нагреву полуформ сшивание (вулканизация) химически сшиваемого полиэтилена, т. е. гофратор является [c.53]

В настоящее время наиболее подробно исследовап процесс радиа-1ЩОпного сшивания ( вулканизации ) полиэтилена и некоторых других полимеров, позволяющий получать материалы с повышенной термостойкостью, обладающие нерастворимостью в органических растворителях и соответственно измененными другими свойствами. Изучены зависимости изменения свойств облученного полиэтилена от интенсивности, дозы и условий облучения (температуры, состава окружающей атмосферы и др.). Более детально в последнее время изучен механизм радиационного сшивания полиэтилена, причем показано, что процесс сшивания в основном происходит вследствие одновременного отщепления двух атомов водорода в соседних молекулах в результате одного первичного акта. Отрицательную роль в отношении механических свойств облучаемого полиэтилена играет протекание реакций окисления последнего кислородом воздуха, что особенно существенно при облучении тонких пленок или нитей. [c.139]

Свойства полимеров зависят от степени сшивания. Из сравнения трехмерной структуры с линейной структурой видно, что при трвуп рноН структуре не только повышается химическая стойкость высокомолекулярных веществ, но улучшается и ряд других свойств. Так, например, сырой каучук, который является типичным представителем высокомолекулярных веществ с цепеобразными молекулами, еше не обладает химической стойкостью, он легко разрывается при растяжении, превращается в липкую смолу при нагревании до 40-50°С, а на морозе в хрупкую массу, которую можно без труда разбить молотком. В результате вулканизации каучука происходит перестройка линейных молекул в рсхмерное состояние с образованием резины, которая обладает высокими физико-механическими сЁойст-вами и химической стойкостью. [c.32]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

Химические превращения полимеров с изменением степени полимеризации и структуры макромолекул—привитая полимеризация, или графтполимеризация сшивание , или вулканизация полимеров. [c.86]

Резиновая смесь включает до 15-20 ингредиентов. Это каучук, вулканизирующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, замедлители подвулканизации, активные и неактивные наполнители, объемные и поверхностные модификаторы, пластификаторы, противостарители и другие. Процесс перехода пластичной резиновой смеси в эластичную резину называется вулканизацией. Вулканизация представляет собой процесс поперечного "сшивания" линейных макромолекул в редкосетчатую стрз ктуру. Вулканизированную резиновую смесь называют вулканизатом или резиной. Каждой группе резин присущи специфические свойства, обусловленные каучуком и другими ингредиентами. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология