Стабилизаторы окисления углеводородов

С это целью изучена контактная вибростойкость модельных систен, представляющих собой чистые основы (эфиры, углеводороды) и их композиции с наиболее эффективными стабилизаторами окисления. [c.75]

В книге изложены результаты работ авторов, а также литературные данные по реакциям эмульсионной полимеризации, гемолитического цепного и ферментативного окисления углеводородов, а также эмульсионного травления клише с точки зрения влияния природы эмульсий, наличия поверхностно-активных стабилизаторов на кинетику протекания процессов. [c.2]

Стабилизаторы — продукт производства малой химии, одно из тех многочисленных веществ, без небольших количеств которых подчас невозможно развитие целых областей промышленности. О стабилизаторах пишет в своей статье доктор химических наук М. Б. Нейман — заведующий лабораторией Института химической физики. Его работы посвящены исследованию окисления углеводородов, применению меченых атомов в химии и стабилизации полимеров. [c.6]

Обнаруженная ингибирующая активность хелатных соединений на основе бензо[Ь]тиофена в реакциях жидкофазного окисления углеводородов [340] и имеющиеся в литературе данные об использовании хелатов для стабилизации полимерных материалов [337] побудили нас исследовать полученные комплексы в качестве стабилизаторов термо- и фотоокислительной деструкции полиамидов [287, 345—347]. [c.246]

Окисление углеводородов в жидкой фазе и ингибирование этого процесса представляют определенный интерес применительно к проблеме стабилизации высокомолекулярных соединений. Механизм торможения окисления путем обрыва цепей на молекулах ингибитора исследован довольно подробно . Для характеристики эффективности действия стабилизаторов ингибиторы часто подразделяют на сильные, действующие при введении в любой момент реакции, и слабые, вызывающие торможение лишь в начальный период окисления - [c.139]

При окислении различных олефинов (Сз—Сзо) кислородом в присутствии двойных смесей соединений Мо, ЙЬ, N1, Со, 1г, Ре, Ки, МЬ, Т1, Мп основными продуктами являются эпоксиды и аллильные спирты. Кроме того, образуются кетоны и гидропероксиды (пат. 3993672 США, 1976 г.). Окислением 1-метокси-и 1-этокси-2-метилпропена кислородом при 35 °С получают соответствующие эпоксиды, используемые в качестве стабилизаторов хлорированных углеводородов. В присутствии малых добавок ЫаОН селективность окисления составляет 75% при степени конверсии 67%) (пат. 4403098 США, 1983 г.). Согласно [c.187]

В равновесии с водой при нормальных температуре и давлении такие топлива содержат в зависимости от состава 2—3 % воды. Влияние воды в первую очередь проявляется в уменьшении механической прочности материала (этот эффект обратим). Долговременное воздействие приводит к гидролизу полимера и пластификаторов, нитрации и окислению стабилизаторов, а также гидролизу и окислению баллистических модификаторов, т. е. к необратимым реакциям, В присутствии биологически активных агентов происходит погружение углеводородов и нитратов. Скорость вымывания растворимых солей невелика. Алюминий, добавляемый в небольших концентрациях для подавления резонансного горения и повышения отдаваемой энергии, не подвергается быстрому воздействию солёной воды из-за пассивации металла нитратами и медленной диффузии солей через коллоид. [c.494]

Возможным объяснением такого поведения может быть необратимое связывание молекул стабилизатора, которые прочно удерживаются в фиксированных точках поверхности частицы и не могут по ней перемещаться, так что рост частицы приводит к равномерному ослаблению стабилизирующего барьера. В случае же, если стабилизатор только (пусть даже прочно) адсорбирован на поверхности, он может перемещаться так, что при достаточно большом увеличении поверхности на ней могут появиться совершенно незащищенные участки. Даже в разбавленной водной полимеризационной системе, рассмотренной выше [56], часть стабилизирующего эффекта может возникать благодаря фиксированным ионизированным группам (в частности, концевым сульфатным и карбоксильным группам), введенным в полимер при распаде инициатора и последующем окислении (редокси-инициаторы персульфат/бисульфат или перекись водорода с ионом двухвалентного железа). Возможно, что в более типичных условиях дисперсионной полимеризации в среде алифатических углеводородов, агломерация может происходить после образования первичных частиц. Однако данные электронной микроскопии указывают на постоянство числа их, начиная с очень ранних стадий, и поэтому если агломерация и наступает, то она должна происходить почти немедленно после стадии первичного образования частиц или же параллельно с ней. [c.162]

Ингибирование реакции окисления полимерных углеводородов имеет большое значение для увеличения срока их эксплуатации. Следует, однако, учитывать, что полимерные углеводороды различаются по устойчивости к окислению в различных условиях экспозиции, даже если основные реакции окисления протекают по одному и тому же механизму. На практике поэтому целесообразно подбирать стабилизатор (или смесь стабилизаторов) в соответствии с составом полимера, а также условиями его эксплуатации. Потеря антиоксиданта в результате летучести или экстрагирования также снижает срок эксплуатации полимера [65]. [c.470]

В стадии плавления перед окончательной переработкой в полипропилен, а в ряде случаев и в полиэтилен, вводят стабилизаторы — ингибиторы окисления. По своей химической структуре полиэтилен близок к парафиновым, а полипропилен к изопарафиновым углеводородам. При длительном контакте с кислородом воздуха, особенно под действием солнечного света, происходит окисление полиолефинов. Естественно, что окисление полипропилена происходит легче, чем полиэтилена, так как связь С — Н у третичных атомов углерода более реакционноспособна, чем у первичных и вторичных атомов. [c.108]

В мировой практике наиболее широко распространено ингибирование легких топлив — авиационных и автомобильных бензинов (различными антиокислителями, деактиваторами металлов и ингибиторами коррозии). Гораздо труднее ингибировать высокомолекулярные топлива, в окислительных изменениях которых значительную роль играют смолистые вещества и полициклические углеводороды. В этом случае одни ингибиторы окисления (антиокислители) не могут выполнить задачу химической стабилизации и в топливо необходимо добавлять специальные присадки — стабилизаторы кол- [c.142]

И в том, и в другом случае диспергенты, добавляемые к топливу, помогают имеющимся в нем естественным пептизаторам — смолистым веществам и высокомолекулярным ароматическим углеводородам, заменяя их по мере окисления, но не могут предотвратить этого окисления. Поэтому лучший результат в стабилизации высокомолекулярных топлив достигается применением одновременно антиокислителей и диспергентов или, как их называют за рубежом, стабилизаторов — диспергентов. Иногда — это смесь различных соединений, иногда — одно соединение, обладающее и тем, и другим действием. [c.171]

Ol. к. легко растворяются в алифатич. и ароматич. углеводородах и их производных, неустойчивы к воздействию гидрофильных реагентов, напр, спиртов и гликолей, и при нагревании во влажных среда . А. к. не изменяют своих свойств при длительном хранении в темноте и при действии солнечного света и озона в отсутствие стабилизатора. Они стойки также к окислению при повышенных темп-рах количество выделяющихся летучих после нагревания в течение 2 ч при 100 ° С составляет лишь 0,15—0,30% и при повышении темп-ры до 150 ° С возрастает незначительно. [c.13]

Ниже приводятся результаты, полученные при использовании в качестве стабилизаторов продуктов термической обработки антрацена марки чистый . Термолиз проводили при 450 °С в течение 1 ч, предварительно выдерживая антрацен в вакууме при остаточном давлении 10" мм рт. ст. в течение 6—8 ч, либо в атмосфере инертного газа. В обоих случаях получали продукты с содержанием 5-10 —10 ПМЧ/г, которые характеризовались одинаковой ингибирующей активностью при окислении парафиновых углеводородов. Эти продукты обозначены ТА. [c.153]

Стабилизатор предотвращает возможность самопроизвольного течения процесса и окисления кислородом воздуха винил ацетиленовых углеводородов с образованием взрывоопасных соединений. [c.293]

Жидкую среду консистентных смазок образуют обычно минеральные, реже синтетические и иногда растительные масла. В качестве загустителей используют главным образом мыла, твердые углеводороды, воски и реже другие вещества, способные образовывать стабильные дисперсии в маслах. Основным стабилизатором консистентных смазок, загущенных мылами щелочных и щелочноземельных металлов, обычно является вода. Кроме того, в консистентных смазках всегда имеются многочисленные поверхностно-активные вещества, присутствующие в мыле (глицерин и другие спирты), в масле (смолы, нафтеновые кислоты), образовавшиеся при высоких температурах варки продукты окисления нефтяных углеводородов, а также, зачастую, свободные основания, влияющие на стабильность и структуру консистентных смазок. [c.27]

В связи с разносторонними требованиями предъявляемыми к смазочным материалам для обработки металлов резанием (см. гл. 4), в них обычно вводят различные компоненты. Это присадки и добавки, улучшающие смазочные свойства ПАВ, выполняющие функции эмульгаторов, стабилизаторов и смачивателей противокоррозионные и бактерицидные присадки, а также присадки, предотвращающие вспенивание. Даже компоненты одного и того же назначения могут относиться к разным классам химических соединений. Рассмотрим свойства, особенности строения и области применения наиболее характерных типов применяемых веществ. К ним относятся жиры, их производные и жирозаменители (продукты окисления парафинов и петролатумов, нафтеновые и смоляные кислоты и т. п.), высокомолекулярные спирты, продукты сульфирования углеводородов, органические сульфиды, эфиры кислот фосфора, хлорорганические соединения, органические соединения, содержащие серу, хлор и фосфор, соли неорганических кислот и твердые порошкообразные вещества слоистого строения, обладающие анизотропными механическими свойствами (графит и дисульфид.молибдена). [c.183]

Из приведенных данных видно, что для концентрации добавок в масле имеется некоторый оптимум, ниже и выше которого действие добавки ухудшается. Это явление вполне объяснимо, если рассматривать добавку этого типа как стабилизатор суспензий, образованных в масле продуктами окисления и уплотнения углеводородов масла. Наиболее устойчивые суспензии будут образовываться в условиях максимальной адсорбции добавки па частицах дисперсной фазы, чему будет соответствовать определенная (оптимальная) концентрация добавки в масле. [c.215]

Галогенпроизводные диеновых олигомеров, содержащие циклогексеновые кольца, могут быть использованы для получения соединений, представляющих большой практический интерес. Примером могут служить производные пирокатехина, применяемые в качестве эффективных ингибиторов процессов окисления и полимеризации непредельных углеводородов, стабилизаторов полимерных материалов и др. [c.83]

Бутадиен-нитрильные каучуки хорошо растворяются в кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах. По стойкости к окислению бутадиен-нитрильные каучуки даже с малым содержанием акрилонитрила (СКН-18) в три раза превосходят СКС-30, но в отсутствие стабилизатора тоже легко окисляются вследствие наличия двойных связей в основной цепи. [c.363]

Бутадиен-стирольные каучуки растворяются в ароматических и алифатических углеводородах, не стойки к действию смазочных масел, однако достаточно стойки к действию разбавленных кислот и полярных углеводородов, стойки к действию воды. Воздействие теплоты, кислорода, озона и света вызывает глубокие структурные изменения на ранних стадиях преобладают процессы деструкции, а с развитием термического окисления — процессы структурирования. Каучуки, заправленные стабилизаторами, не изменяют свойств прц хранении в течение двух и более лет. [c.184]

Таким образом, антиокислители в начале окисления, находясь в растворе нефтепродукта, окисляясь сами, задерживают окисление последнего. По мере возрастания процессов окислительной полимеризации антиокислителей они высаживаются из раствора и выбывают таким образом из строя. К числу веществ, способных задерживать окисление углеводородов, относятся фенолы (нафтолы, гидрохинон, пирогаллол), амины жирного и ароматического ряда, сернистые и азотистые соединения, смолы, ароматические углеводороды и т. д. Некоторые из этих антиокислителей способны задерживать полимеризадконные процессы, происходящие при окислении неочищенных дестиллатов. Известно, напр., что ряд веществ, применяемых в количестве, не превышающем 0,1°/о, способны задерживать процессы полимеризации в крэкинг-дестиллатах и тем сообщать им определенную стабильность. К числу таких стабилизаторов относятся гидрохинон, нафталин, антрацен, пирен, тетралин и ряд других. [c.92]

Очень важна для эксплуатации топлив возможность снижать в них осадкообразование. Нерастворимые осадки, образующиеся под влиянием высокой температуры, действия металлов и кислорода воздуха, являются продуктами гл-убоких превращений наименее стабильных углеводородов топлива, а также кислород-, серу-и азотсодержащих соединений в окислительной среде. Значительную роль при осадкообразовании играет изменение коллоидного состояния продуктов окисления топлив под влиянием температуры. Нерастворимые осадки могут образовываться в результате коагуляции коллоидных частиц смол, асфальтенов и других продуктов окисления, происходящей при определенных температурах, характерных для каждого топлива. При дальнейшем повышении температуры эти частицы могут вновь диспергироваться или растворяться в топливе. Поэтому, вероятно, эффективными диспергирующими присадками, используемыми для улучшения условий фильтрования топлив при высоких температурах, могут служить некоторые типичные стабилизаторы коллоидных систем — пептизаторы. [c.253]

Осадки, образующиеся при нагревании топлив до высоких температур, состоят главным образом из продуктов окисления неуглеводородных составляющих и малостабильных углеводородов, а также продуктов коррозии металлов. Эти осадки могут забивать топливные фильтры, отлагаться иа рабочих поверхностях топливных насосов, форсунок и т. д. Эффективным средством борьбы с образованием высокотемпературных отложений оказались диспергирующие присадки и стабилизаторы-диапергвнты. Наилучшие присадки найдены среди полярных полимеров (азотсодержащие сополимеры), получаемых сополимеризацией двух разных моно- [c.297]

Большое практич. значение имеют соли и эфиры Б. к. (бензоаты). Бензоат Na-консервант пищ. продуктов, стабилизатор полимеров, ингибитор коррозии в теплообменниках, отхаркивающее ср-во в медицине. Бензоат аммония (т. возг. 160°С, т. разл. 198°С)-антисептик, консервант в пищ пром-сти, ингибитор коррозии, стабилизатор в про-из-ве латексов и клеев. Бензоаты переходных металлов-катализаторы жидкофазного окисления алкилароматич. углеводородов в бензойную к-ту. Сложные эфиры Б. к. (см. табл.) от метилового до изоамило вого-душистые в-ва. Ме- [c.267]

Кислотно-каталитическое превращение этой гидроперекиси ириводит к получению фенола и ацетона и поэтому может иметь практическое значение. Вследствие этого проводились весьма интенсивные исследования, направленные на повышение эффективности как получения, так и разложения гидроперекиси. Результатом этих работ явился ряд патентов по окислению кумола в эмульсии и в гомогенной фазе , и во многих странах широкое распространение получило производство фенола через кумол. Этот процесс был описан Хоком и Kpoифoм и о ием будет еще упомянуто в дальнейшем. Впоследствии было разработано много вариантов стадии окисления, особенно это касается предварительной обработки углеводорода и изменения условий окисления (температуры, времени, добавления инициаторов, стабилизаторов и т. д.). Получение гидроперекиси изопроиилбен-зола было описано Армстронгом, Холлом и Куином (эмульсионный метод) детально было рассмотрено также аутоокисление кумола в присутствии соединений металлов . [c.108]

В настояш,ее время считают, что окисление полимерных углеводородов как при повышенных температурах, так и под действием света протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Эта реакция может быть оборвана или замедлена добавлением стабилизаторов на любой стадии процесса. Очень эффективный результат получается при применении смеси стабилизаторов, в которых индивидуальные компоненты ингибируют реакцию на отдельных стадиях процесса. Некоторые смеси стабилизаторов защип1 ают полимер в большей степени, чем это можно было ожидать на основании аддитивного эффекта применяемых компонентов [c.465]

Очевидно, механизм, по которому серусодержащие соединения дезактивируют перекиси, не одинаков для всех полимеров. Дезактивация в результате образования молекулярного комплекса может быть преобладающим механизмом для стабилизации тех полимеров, перекиси которых разлагаются медленно. В насыщенных углеводородах, нри окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются в основном гидроперекиси, очевидно, преобладает распад перекиси на продукты, не содержащие радикалов. Эффективность действия стабилизатора, образовавшегося из таких серусодержащих соединений, как дисульфиды, может изменяться при изменении температуры окисления. [c.469]

Стабильность бензина при хранении зависит от метода его получения. Наиболее устойчивы бензины, полученные прямой перегонкой сырой нефти. Необходимость в применении антиоксидантов возникла после внедрения крекинг-процессов, в результате которых в бензинах, кроме парафинов, появились олефины и диолефины. При окислении эти углеводороды образуют смолы. Антиоксиданты предупреждают образование смо.,м 8 бензинах. Окислению подвергаются ке только бензины, но и смазочные масла. Последние сравнительно устойчивы при низких температурах, но при нагревании скорость их окисления увеличивается, особенно в присутствии меди и железа, являющихся катализаторами процессов окисления. При окислении масел образуются вещества, вызывающие коррозию подщипни-ков, и шлам, засоряющий фильтры и маслопроводы. Стабилизаторами (антиоксидантами) нефтяных масел и топлив являются производные ароматических аминов и аминофенолов. [c.36]

Установлено, что в маслах содержатся вещества, способные предохранять их от окислительного воздействия кислорода воздуха. Подобными естественными стабилизаторами являются, главным образом, смолистые продукты. При удалении этих веществ из масляных дистиллятов получаются нестабильные, так называемые переочищенные масла. Наоборот, при добавлении к пере-очищенным маслам 25% исходного масляного дистиллята нли антиокислительной присадки стабильность масел восстанавливается. Доказано, что смолистые вещества тормозят реакции автоокисления. В соответствии с этим процесс автоокисления углеводородов можно разбить на три периода первый период — индукционный, в течение которого накапливаются активные молекулы (центры окисления) второй период—бурное течение реакции окисления, сопровождающийся накоплением перекисных соединений и различных продуктов окисления третий период—характеризуется самоторможением процесса, вследствие чего кинетическая кривая окисления начинает идти почти параллельно оси абсцисс. [c.113]

Одноатомные спирты в смазках для обработки металлов применяют лишь в -отдельных случаях в качестве стабилизаторов эмульсий. Однако эти спирты могут попадать в смазки вместе с СЖК и окисленным нетролатумом, в которых они присутствуют. По смазочной способности высокомолекулярные спирты, как уже указывалось, превосходят соответствующие неполярные углеводороды, но уступают жирным кислотам с одинаковым углеводородным радикалом. [c.199]